[發(fā)明專利]通過氫化反應制備基于過渡金屬和膦的催化劑的方法

無效

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• 申請日: 1996-12-18
• 公開（公告）號: CN1206357A
• 公開（公告）日: 1999-01-27
• 發(fā)明（設計）人: M·胡瑟;R·珀龍
• 申請（專利權）人: 羅狄亞纖維與樹脂中間體公司
• 主分類號: B01J31/24
• 分類號: B01J31/24;C07F15/04;C07F9/50
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 王杰

本發(fā)明涉及一種通過采用氫氣進行還原反應來制備可用作催化劑的化合物的方法。

本發(fā)明方法所涉及的化合物含有至少一種氧化態(tài)為0或1的與至少一種單齒或二齒水溶性膦結合的過渡金屬。

這種化合物如FR2338253所記載的可以被例如作為催化劑用于代替用于烯屬化合物的氫氰化反應的催化劑。在本文中，它們被稱作催化劑，但是并非因此而限制了其用途。

除了制備這類催化劑之外，本發(fā)明還涉及它們的再生。其原因是在將這些催化劑用于烯屬化合物的氫氰化反應時，其所含的過渡金屬會逐漸發(fā)生氧化反應，從而導致所說催化劑不論早晚終究會至少部分地失活。

這種用于制備含有至少一種氧化態(tài)為0或1的與至少一種單齒或二齒水溶性膦結合的過渡金屬的催化劑的方法包括在無一氧化碳存在下用氫處理含有至少一種過渡金屬化合物和至少一種單齒或二齒水溶性膦的水溶液。

“無一氧化碳存在”意味著本發(fā)明方法使用僅含極少量，通常低于0．01％摩爾一氧化碳的工業(yè)質(zhì)量氫，此外不加入任何數(shù)量CO。

用于本發(fā)明方法的水溶性膦是通式為(Ⅰ)的單齒膦：

P(Ar1)_a(Ar2)_b(Ar3)_c(D1)_d(D2)_e(D3)_f????(Ⅰ)其中：-Ar1、Ar2和Ar3可以相同或者不相同，表示芳基或者含有一個或幾個取代基的芳基，例如：

-含有1到4個碳原子的烷基或者烷氧基，

-鹵原子，

-氰基，

-硝基，

-親水基，如：

-COOM、-SO₃M、-PO₃M，M表示選自質(zhì)子、由堿金屬或者堿土金屬衍生的陽離子、其中R可以相同或不同，代表氫原子或C_1-4烷基的銨離子-N(R)₄的無機或有機陽離子基團、由其芳基羧酸、芳基磺酸或者芳基膦酸的鹽是水溶性的金屬衍生的其它陽離子，

-N(R)₃，式中R可以相同或者不同，表示氫原子或者含有1到4個碳原子的烷基，

-OH-a、b和c彼此獨立，表示0或者1，-D1、D2和D3，可以相同或者不同，表示烷基、環(huán)烷基或者含有一個或幾個取代基的烷基或環(huán)烷基，這些取代基有如：

-含有1到4個碳原子的烷氧基，

-鹵原子，

-氰基，

-硝基，

-親水基，如：

-COOM、-SO₃M、-PO₃M，M表示選自質(zhì)子、由堿金屬或者堿土金屬衍生的陽離子、其中R可以相同或者不同，表示一個氫原子或者含有1到4個碳原子的烷基的銨離子-N(R)₄的無機或有機陽離子基團，由其羧酸、磺酸或者膦酸的鹽是水溶性的金屬衍生的其它陽離子，

-N(R)₃，式中R可以相同或者不同，表示氫原子或者含有1到4個碳原子的烷基，

-OH-d、e和f彼此獨立，表示0或者1，-(a+b+c+d+e+f)的總數(shù)等于3或者通式為(Ⅱ)的二齒膦：

(Ar1)_a(Ar2)_b(D1)_d(D2)_eP-L-P(Ar1)_g(Ar2)_h(D1)_i(D2)_j????(Ⅱ)其中：-Ar1、Ar2、D1和D2具有與通式(Ⅰ)相同的含義，-a、b、d、e、g、h、i和j表示0或1，-(a+b+d+e)的總數(shù)等于2，-(g+h+i+j)的總數(shù)等于2，-L表示單鍵或者雙鍵烴基，如亞烷基、環(huán)亞烷基、亞芳基、由環(huán)上有一個或者兩個氧、氮或者硫原子的雜環(huán)化合物衍生的基團，這些不同的環(huán)基團直接與一個磷原子結合或者與兩個磷原子結合或者通過含有1到4個碳原子的直鏈或者支鏈亞烷基與一個或者兩個磷原子結合，這些視具體情況而定源于雙鍵基團L的一個或者幾個環(huán)可以含有一個或者幾個取代基，如對Ar1、Ar2、Ar3、D1、D2和D3所限定的基團。

其羧酸鹽、磺酸鹽或者磷酸鹽可溶于水的金屬的實例為鉛、鋅和錫。

在本文中所說的水溶性可以理解為是指可以以每升水至少0．01克的比溶解的化合物。