[發(fā)明專利]通過氫化反應(yīng)制備基于過渡金屬和膦的催化劑的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 96199342.1
• 申請(qǐng)日: 1996-12-18
• 公開（公告）號(hào): CN1206357A
• 公開（公告）日: 1999-01-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: M·胡瑟;R·珀龍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 羅狄亞纖維與樹脂中間體公司
• 主分類號(hào): B01J31/24
• 分類號(hào): B01J31/24;C07F15/04;C07F9/50
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 王杰

1．一種含有至少一種氧化態(tài)為0或1的與至少一種單齒或二齒水溶性膦結(jié)合的過渡金屬的催化劑的制備方法，其特征在于它包括在無一氧化碳存在下用氫處理含有至少一種過渡金屬化合物和至少一種單齒或二齒水溶性膦的水溶液。

2．權(quán)利要求1的方法，其特征在于其中所用的水溶性膦是通式為(Ⅰ)的單齒膦：P(Ar1)_a(Ar2)_b(Ar3)_c(D1)_d(D2)_e(D3)_f??????????(Ⅰ)其中：-Ar1、Ar2和Ar3可以相同或者不相同，表示芳基或者含有一個(gè)或幾個(gè)取代基的芳基，這些取代基有如：-含有1到4個(gè)碳原子的烷基或者烷氧基，-鹵原子，-氰基，-硝基，-親水基，如：-COOM、-SO₃M、-PO₃M，M表示選自質(zhì)子、由堿金屬或者堿土金屬衍生的陽離子、其中R可以相同或者不同，表示一個(gè)氫原子或者含有1到4個(gè)碳原子的烷基的銨離子-N(R)₄的無機(jī)或有機(jī)陽離子基團(tuán)、由其芳基羧酸、芳基磺酸或者芳基膦酸的鹽是水溶性的金屬衍生的其它陽離子，-N(R)₃，式中R可以相同或者不同，表示氫原子或者含有1到4個(gè)碳原子的烷基，-OH-a、b和c彼此獨(dú)立，表示0或者1，-D1、D2和D3，可以相同或者不同，表示烷基、環(huán)烷基或者含有一個(gè)或幾個(gè)取代基的烷基或環(huán)烷基，如：-含有1到4個(gè)碳原子的烷氧基，-鹵原子，-氰基，-硝基，-親水基，如：-COOM、-SO₃M、-PO₃M，M表示選自質(zhì)子、由堿金屬或者堿土金屬衍生的陽離子、其中R可以相同或者不同，表示一個(gè)氫原子或者含有1到4個(gè)碳原子的烷基的銨離子-N(R)₄的無機(jī)或有機(jī)陽離子基團(tuán)，由其羧酸、磺酸或者膦酸的鹽是水溶性的金屬衍生的其它陽離子，-N(R)₃，式中R可以相同或者不同，表示氫原子或者含有1到4個(gè)碳原子的烷基，-OH-d、e和f彼此獨(dú)立，表示0或者1，-(a+b+c+d+e+f)的總數(shù)等于3或者通式為(Ⅱ)的二齒膦：(Ar1)_a(Ar2)_b(D1)_d(D2)_eP-L-P(Ar1)_g(Ar2)_h(D1)_i(D2)_j????(Ⅱ)其中：-Ar1、Ar2、D1和D2具有與通式(Ⅰ)相同的含義，-a、b、d、e、g、h、i和j表示0或1，-(a+b+d+e)的總數(shù)等于2，-(g+h+i+j)的總數(shù)等于2，-L表示單鍵或者雙鍵烴基，如亞烷基、環(huán)亞烷基、亞芳基、由環(huán)上有一個(gè)或者兩個(gè)氧、氮或者硫原子的雜環(huán)化合物衍生的基團(tuán)，這些不同的環(huán)基團(tuán)直接與一個(gè)或者與兩個(gè)磷原子結(jié)合或者通過含有1到4個(gè)碳原子的直鏈或者支鏈亞烷基與一個(gè)或者兩個(gè)磷原子結(jié)合，視具體情況而定源于雙鍵基團(tuán)L的一個(gè)或者幾個(gè)環(huán)可以含有一個(gè)或者幾個(gè)如對(duì)Ar1、Ar2、D1、D2和D3所限定的取代基。

3．權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的方法，其特征在于過渡金屬化合物選自鎳、鈷、鐵、鈀、鉑、銠和銥化合物，這些化合物是水溶性的或者在反應(yīng)條件下能夠進(jìn)入溶液中。

4．權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的方法，其特征在于過渡金屬化合物選自鎳化合物，如鎳的羧酸鹽，特別是醋酸鹽、甲酸鹽和檸檬酸鹽、碳酸鎳、碳酸氫鎳、硼酸鎳、溴化鎳、氯化鎳、碘化鎳、硫氰酸鎳、氰化鎳、氫氧化鎳、亞磷酸氫鎳、亞磷酸鎳、磷酸鎳和它們的衍生物，硝酸鎳、硫酸鎳、亞硫酸鎳和鎳的芳基和烷基磺酸鹽。

5．權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)的方法，其特征在于采用氫進(jìn)行的還原反應(yīng)是在均相介質(zhì)中完成。

6．權(quán)利要求5的方法，其特征在于反應(yīng)是在有可溶于反應(yīng)介質(zhì)的均相催化劑存在下進(jìn)行。

7．權(quán)利要求6的方法，其特征在于均相催化劑選自銠、銥、鈷、釕、鎳或鈀的水溶性膦的配合物。

8．權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)的方法，其特征在于采用氫的還原反應(yīng)在有不溶于反應(yīng)介質(zhì)的多相催化劑存在的多相介質(zhì)中進(jìn)行。