[發明專利]催化劑組合物及一氧化碳與烯屬不飽和化合物的共聚物的制備方法

無效

• 申請號: 96194733.0
• 申請日: 1996-06-11
• 公開（公告）號: CN1187830A
• 公開（公告）日: 1998-07-15
• 發明（設計）人: E·德里特;M·C·T·德庫克
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: C08G67/02
• 分類號: C08G67/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 陳季壯

1.一種催化劑組合物，其基于(a)一種鎳陽離子源，和(b)通式為R¹R²M¹-R-M²R³R⁴(I)的二齒配位體，其中M¹和M²各自獨立地代表磷、氮、砷或銻，R¹、R²、R³和R⁴各自獨立地代表任意取代的烴基，條件是R¹、R²、R³和R⁴中至少有一個代表取代芳基，R代表二價橋基，該橋基最多由兩個橋原子組成。

2.如權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于鎳陽離子源包含鎳鹽或鎳(0)與有機配位體螯合的化合物。

3.如權利要求1或2所述的催化劑組合物，其特征在于：通式(I)二齒配位體的M¹和M²代表磷原子，R¹和R²中至少有一個，R³和R⁴中也至少有一個代表極性取代芳基，典型的是R¹、R²、R³和R⁴每一個都表示極性取代芳基。

4.如權利要求3所述的催化劑組合物，其特征在于：極性取代芳基是在M¹或M²的鄰位被烷氧基、特別是甲氧基取代的苯基。

5.如權利要求1-4中任一項所述的催化劑組合物，其特征在于：二價橋基R為1，2-亞烷基，優選亞乙基(-CH₂-CH₂-)。

6.如權利要求1-5中任一項所述的催化劑組合物，其特征在于：通式(I)二齒配位體的量選自0.5-1.5摩爾/克原子鎳。

7.如權利要求1-6中任一項所述的方法，其特征在于：該催化劑組合物是基于作為添加成分的陰離子源的，其選自親質子性酸的陰離子、四烴基硼酸鹽陰離子和碳酸鹽陰離子源，或選自路易斯酸和鋁氧烷，該陰離子優選加入量為1-25當量/克原子鎳，條件是鋁氧烷的用量優選使鋁與鎳的摩爾比為2000∶1-100∶1，特別是500∶1-200∶1。

8.一氧化碳與烯屬不飽和化合物的共聚物的制備方法，包括在如權利要求1-7中任一項所述的催化劑組合物存在的情況下使單體接觸。

9.如權利要求8所述的方法，其特征在于：烯屬不飽和化合物是不飽和烴如乙烯或乙烯與另一種α-烯烴的混合物。

10.如權利要求8或9所述的方法，其特征在于：接觸是在共聚物在其中不溶或實際上不溶的稀釋劑中進行的，如甲醇或乙醇，以使它們形成懸液，使用的催化劑組合物的量為：相對于每摩爾將聚合的烯屬不飽和化合物來說，存在的鎳的量為10^-7-10^-2克原子，優選10^-6-10^-3克原子，且應用的一氧化碳與烯屬不飽和化合物的摩爾比為1∶50-20∶1，優選1∶20-2∶1，溫度在20-200℃之間，特別是在30-130℃之間，壓力在1-200巴之間，特別是在5-100巴之間。

11.一氧化碳與烯屬不飽和化合物的直鏈共聚物，該共聚物包含相對于該共聚物重量最多500ppmw鎳，且該共聚物不含或實質上不含鈀。

12.如權利要求11所述的共聚物，其特征在于：該共聚物的鎳含量相對于共聚物的重量來說為0.05-300ppmw，特別是0.1-200ppmw。

13.如權利要求11或12所述的共聚物，其特征在于：如果有鈀和/或無機氰化物存在，則鈀含量小于1ppm，以無機氰化物含量作為CN的重量來計算，其小于10ppm，二者均是相對于聚合物的重量而言。

14.如權利要求11-13中任一項所述的共聚物，其特征在于：該共聚物是一氧化碳與乙烯的直鏈交替共聚物或一氧化碳、乙烯與另一種α-烯烴的直鏈交替共聚物。