[發明專利]乙烯的聚合或共聚方法

無效

• 申請號: 94194069.1
• 申請日: 1994-11-03
• 公開（公告）號: CN1078213C
• 公開（公告）日: 2002-01-23
• 發明（設計）人: Ｓ·切爾魯烏;羅業貴;翁周師梅
• 申請（專利權）人: 尤利維森技術司
• 主分類號: C08F2/34
• 分類號: C08F2/34;C08F4/648;C08F10/02
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 邰紅,楊麗琴

1.乙烯的聚合，或乙烯與3-10個碳原子的α鏈烯類共聚，生產MI值范圍為0.0001-500之樹脂的方法，MI是根據ASTM?D-1238，條件E測得的，單位為g/10分鐘，該方法包括：

(a)在流化床氣相反應器中，將顆粒狀活化載荷金屬茂催化劑流體化，其中該催化劑含載體、過渡金屬M_Tr和鋁，而M_Tr量以元素為基準計占0.001-10％重量，鋁量以元素為基準計占1-40％重量，并且Al∶M_Tr之比以元素為基準計為25-10000；

(b)使所述催化劑與選自下述一類物質的原料接觸：(1)乙烯、(2)與氫混合的乙烯、(3)與3-10個碳原子的α鏈烯混合的乙烯、(4)與氫和3-10個碳原子的α鏈烯混合的乙烯，生產聚合產物；

(c)保持小于6.9MPa的聚合壓力、和55℃-115℃范圍的聚合溫度；

(d)使該流化態催化劑與降低或升高聚合產物的MI之試劑接觸，其為降低聚合產物之MI值的異戊烷和/或給電子化合物，或為升高聚合產物之MI值的水或吸電子化合物，所述試劑量以乙烯進料為基準計摩爾比率為0.01-1000ppm。

(e)回收聚合產物。

2.根據權利要求1的方法，其中異戊烷以14-550KPa之分壓使用。

3.根據權利要求1的方法，其中給電子化合物以對乙烯摩爾比0.01-500ppm的量使用。

4.根據權利要求1的方法，其中給電子化合物選自下述一類化合物：氧、一氧化碳、和二氧化碳。

5.根據權利要求1的方法，其中異戊烷與給電子化合物一起加料，所述給電子化合物選自下述一類化合物：氧、一氧化碳和二氧化碳。

6.根據權利要求1的方法，其中載體是二氧化硅、氧化鋁或二氧化硅/氧化鋁。

7.根據權利要求6的方法，其中所述催化劑是粒徑1-500微米的多孔無定形顆粒狀物，該催化劑含二氧化硅、M_Tr和Al、而Al∶M_Tr之比為70-350；所述二氧化硅其孔體積為0.1-5cm³/g，并具0-2.5mmole/g二氧化硅之羥基濃度；其中所述活化形式的催化劑，是將所述二氧化硅與一定體積含金屬茂與鋁氧烷的混合物接觸制備的，所述混合物之所述體積不大于所述脫水二氧化硅的總孔體積；其中所述金屬茂分子式為CP_mMAnBp，此處Cp是取代的環戊二烯基團，m是1或2，M是鋯或鉿，A和B各自選自鹵原子、氫原子、烷氧基和烷基一類基團，其先決條件是m＋n＋p等于金屬M的化合價；其中所述鋁氧烷是分子式R-(Al(R)-O)_n-AlR₂的低聚直鏈鋁氧烷，或分子式-(Al(R)-O-)_m的低聚環狀鋁氧烷，其中n是1-40，m是3-40，而R含C₁-C₈烷基。

8.根據權利要求7的方法，其中金屬茂選自下述一類化合物：二鹵化二(正丁基環戊二烯基)金屬、氫鹵化二(正丁基環戊二烯基)金屬、單鹵化單烷基二(正丁基環戊二烯基)金屬、二烷基二(正丁基環戊二烯基)金屬和二鹵化二(茚基)金屬。

9.根據權利要求8的方法，其中金屬茂是二氯化二(異丁基環戊二烯基)鋯。

10.根據權利要求1的方法，其中所述聚合壓力維持在2.8MPa以下。