[發明專利]烯烴聚合催化劑

無效

• 申請號: 90102630.1
• 申請日: 1990-05-08
• 公開（公告）號: CN1022757C
• 公開（公告）日: 1993-11-17
• 發明（設計）人: 三好德弘;白石寬之;江原健;佐佐木俊夫;河合清司
• 申請（專利權）人: 住友化學工業株式會社
• 主分類號: C08F4/65
• 分類號: C08F4/65;C08F210/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 樊衛民

本發明涉及一種烯烴聚合催化劑和一種生產乙烯共聚物的方法。具體地說，本發明涉及一種由在氣相聚合法和淤漿聚合法中每個過渡金屬顯示出很高活性的固體催化劑組分組成的烯烴聚合催化劑以及一種使用該催化劑生產乙烯共聚物的方法，上述共聚物具有較窄的分子量分布和少量的低分子量組分。另外，本發明還涉及一種生產堆積密度高、粉含量低且流動性能好的乙烯共聚物，同時又能極好地控制固體催化劑組分的粒狀的方法。

不用說，高催化劑活性（每單位量的催化劑的聚合量），尤其是每個過渡金屬的高活性在工業上是十分有價值的，這是因為高催化劑活性使得聚合后不需從聚合物中除去催化劑殘留物，從而簡化聚合物的生產方法。

另一方面，由于粘性的聚合物在操作中會引起各種麻煩，從而降低工作效率，所以希望盡可能降低聚合物與聚合反應器的粘著。因此，從操作穩定和效率的角度出發，希望得到堆積密度高、粒徑分布窄和流動性能好的聚合物粉末。另外，分子量分布和低分子量組分的存在（或不存在）是控制加工產品的透明度、抗沖擊性，粘著性的因素，希望能有生產分子量分布窄且低分子量組分含量少的乙烯共聚物的方法。

近年來，人們開發了由載于載體上的過渡金屬化合物如四氯化鈦等制得的催化劑（比利時專利申請№759，601，日本專利公報（審定公報）№，昭47-46269，日本專利公報№昭47-26，383等）。雖然這種類型的催化劑的聚合活性比先有的催化劑高，但從每個過渡金屬的催化劑活性來看，它們的活性還存在著不足。

另一方面，作為由通過用有機鎂還原鈦化合物制備的固體產物所制得的催化劑體系，已報道的有由格利雅試劑和四氯化鈦或含烷氧基的鈦鹵化物組成的固體催化劑組合（日本專利公開№昭46-4，391，日本專利公報№昭47-40，959，日本專利公報№昭50-30，102等）和通過使格利雅試劑和含烷氧基的鈦鹵化物反應并用四氯化鈦處理反應產物的方法制備的固體催化劑組分（日本專利公報№昭57-24，361、日本專利公開№昭56-115，302等）。但是這些催化劑在每個過渡金屬的催化活性和固體催化組分的顆粒特性方面存在著不足。

另一方面，也報導了少數幾種載于多孔無機載體上的催化劑組分（日本專利公開№昭54-148，093，56-24，409，58-179，207等），但他們在催化劑活性和對聚合反應器的粘著方面的仍存在著不足。

在上述情況下，本發明所要解決的問題，即本發明的目的是，提供一種每個過渡金屬都具有如此高的催化劑活性以致于不需除去催化劑殘留物的固體催化劑組分以及用該催化劑生產乙烯共聚物的方法，上述共聚物具有窄的分子量分布、少量的低分子量組分、高的堆積密度、少量的細粉和好的流動性能。

本發明提供了一種烯烴聚合催化劑，該催化劑包括：

（A）一種含三價鈦的固體催化劑組分，其組成通式為：

（式中，R為含1-20個碳原子的烴基，X為鹵素，ED為供電子化合物，m，n，p和q各為滿足1≤m≤51、0＜n≤5、5≤p≤106和0.2≤q≤2的一個數），該組分的制備方法包括在一種具有Si-O鍵的有機硅化合物和一種有機多孔聚合物存在下用有機鎂化合物還原用下列通式表示的鈦化合物，

（式中R¹為含1-20個碳原子的烴基，X為鹵原子，a為滿足0＜a≤4的一個數），并用一種酯類化合物處理獲得的固體產物，然后將其與四氯化鈦或四氯化鈦與供電子化合物的混合物反應;

（B）一種有機鋁化合物，

本發明還提供了一種使用上述聚合催化劑使乙烯和至少一種含3或更多個碳原子的α-烯烴共聚而生產乙烯共聚物的方法。

根據本發明生產乙烯共聚物的方法，在形成的聚合物中的殘留催化劑的量是如此的少，以至于可省去除去催化劑的步驟，這是因為每個過渡金屬具有高的催化劑活性。另外，在聚合時聚合物對聚合反應器的粘著較小，獲得的聚合物具有窄的粒徑分布，近似球或拉長的球的形狀、高的堆積密度和好的流動性能，這樣可省去制粒步驟。因此，本發明的方法具有極好的聚合效率和實用性。此外，該方法能生產具有窄的分子量分布和少量低廢離子組分的共聚物。

圖1是便于理解本發明的流程示意圖。該示意圖僅僅是本發明實施方案的一個典型例子，并不限制本發明。

下面將具體地說明本發明。