[其他]取代吡唑的合成方法

無效

• 申請號: 88101833
• 申請日: 1988-03-30
• 公開（公告）號: CN88101833A
• 公開（公告）日: 1988-10-19
• 發明（設計）人: 詹姆斯·阿伯拉罕·愛金斯;詹姆斯·理查德·貝克;陶維柄
• 申請（專利權）人: 伊萊利利公司
• 主分類號: C07D231/14
• 分類號: C07D231/14
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊鋼,曹恒興

本發明提供新的3（5）-氰基-1H-吡唑-4-羧酸酯及其烷基化的新方法。

美國專利4，589，905號介紹了1-烷基-5-氰基-1H-吡唑-4-羧酸酯用作羧酰胺除草劑和殺藻劑的中間產品。該中間產品是采用多步法制備包括由烷基肼與α-乙酰-α-（二甲氨基亞甲基）乙酸烷酯反應，生成1-烷基-5-甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯，接著把5-甲基轉化為5-氰基。

遺憾的是美國專利4，589，905號介紹的這種方法所用的原料昂貴。當用這多步法進行制備預期的1-烷基-5-氰基-1H-吡唑-4-羧酸酯中間產品時，由于原料的消耗導致最終產品羧酰胺的昂貴。

本發明公開了利用吡唑原料的直接烷基化，合成上述1-烷基-5-氰基-1H-吡唑-4-羧酸酯中間產品的較為經濟的方法。遺憾的是吡唑可用許多方法烷基化，其中多數方法是在兩個環氮原子處烷基化，而往往由此產生難以分離的烷基化產品混合物。

根據本發明提供一種制備式（Ⅰ）的1-叔烷基-5-氰基-1H-吡唑-4-羧酸酯的方法：

式中，R是C₁-C₆烷基;R¹是C₁-C₄烷基;以及R²和R³分別是C₁-C₃烷基，或是當它們和與之相接的碳原子組合形成C₅-C₆環烷基，

該方法包括在強酸和含強吸電子基團的溶劑存在下，式的3（5）-氰基-1H-吡唑-4-羧酸酯與C₄-C₁₁烯烴或用C₁-C₄烷基在1位取代的C₅-C₆環烯烴反應。

本發明的新方法主要只在其中一個環氮原子處對3-（5）-氰基-1H-吡唑-4-羧酸酯原料進行烷基化。這樣，可用較之美國專利????4，589，905號介紹的更為廉價的合成方法，生成基本上純的1-烷基-5-氰基-5-氰基-1H-吡唑-4-羧酸酯。

上述方法的較佳實施例采用C₄-C₈烯烴，或是用C₁-C₄烷基在1位取代的C₅-C₆環烯烴，以制備式Ⅰ的化合物，式中R是C₁-C₆烷基;R¹是C₁-C₄烷基;以及R²和R³分別是C₁-C₃烷基，或是當它們和與之相接的碳原子組合形成C₅-C₆環烷基;但須R²和R³分別是C₁-C₃烷基時，在R¹、R²和R³中所含碳原子的總數是C₃-C₇。

上述方法的另一個較佳實施例采用式的C₄-C₈烯烴，或由C₁-C₄烷基在1位取代的C₅-C₆環烯烴，式中，當烯烴是C₄-C₈烯烴時，R¹和R²的定義同上，R⁴是CH₂、CH-CH₃、CH-CH₂-CH₃或C-（CH₃）₂，但這須在R¹，R²和R⁴所含碳原子總數是C₃-C₇為前提，當烯烴是由C₁-C₄烷基在1位取代的C₅-C₆環烯烴時，R¹的定義同上，并且R²和R⁴當同他們相接的碳原子組合時，可形成C₅-C₆的環烯烴。