[其他]烯烴羧酸衍生物的選擇性制備法

無效

• 申請號: 87107325
• 申請日: 1987-12-08
• 公開（公告）號: CN87107325A
• 公開（公告）日: 1988-06-22
• 發明（設計）人: 伊特·德倫特
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: C07C67/38
• 分類號: C07C67/38;C07C51/10
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 樊衛民

1、一種在含羥基的化合物(如水、醇、酚或羧酸)存在下，在液相中進行共軛二烯烴選擇羰基化的方法。其特征在于羰基化作用在特定的無含氮有機堿的催化劑體系存在下進行。該催化劑體系可由下列組分構成：

(a)鈀化合物和

(b)至少一種多齒有機磷配位體。

2、根據權利要求1的方法，其特征在于此法是在一種催化劑體系存在下進行的，該催化劑體系可由下列組分構成：

（a）鈀化合物和

（b）至少一種二齒膦的衍生物配位體，其通式為：

式中R₁，R₂，R₃和R₄是被一個或多個取代基隨意取代的烴基，R為至少有2個架橋碳原子的二價有機橋鍵基團。

3、根據權利要求2的方法，其特征在于基團R₁和R₃是隨意取代的芳基，最好是苯基或萘基，基團R₂和R₄表示隨意取代的1～20個碳原子的烷基，最好是2～6個碳原子的烷基，環烷基或芳基，基團R是含2～6個碳原子的亞烷基、亞苯基或環亞烷基團。

4、根據權利要求2或3的方法，其特征在于烴基可以用烷基或1～4個碳原子的烷氧基和囟素所代替。

5、根據權利要求1至4的任一方法，其特征在于應加入催化劑用量的pka＞3的質子酸。

6、根據權利要求5的方法，其特征在于作為質子酸使用的化合物為苯甲酸或用一個或多個電子排斥基團取代的苯甲酸，如2，4，6-三甲基苯甲酸、對羥基苯甲酸或間羥基苯甲酸。

7、根據權利要求1～6中任一方法，其特征在于下列化合物可用作磷配位體：

1，2-二（二苯膦基）乙烷，

1，3-二（二苯膦基）丙烷，

1，4-二（二苯膦基）丁烷，

1，5-二（二苯膦基）戊烷，

1，6-二（二苯膦基）己烷，

1，2-雙（二苯膦基）苯，

1，2-雙（二三氟甲基膦基）乙烷，

1，3-雙（二三氟甲基膦基）丙烷，

1，3-雙（三氟甲基苯基膦基）丙烷，

1，2-雙（二苯膦基）六氟環戊烯，

1，2-雙（二苯膦基）四氟環丁烯，

1，2-雙（二苯膦基）八氟環己烯，

1，4-二苯基-1，4-二磷雜環己烷或它們的混合物。

8、根據權利要求1～7中任一方法，其特征在于可以使用1，4-二（二苯膦基）丁烷、1，3-二（二苯膦基）丙烷或1，5-二（二苯膦基）戊烷或它們的混合物。

9、根據權利要求1～8中的任一方法，其特征在于除了有二齒磷配位體外，還應有一個或多個一齒配位體存在。

10、根據權利要求9的方法，其特征在于使用具有下列通式的磷配位體：

式中R₆是隨意取代的芳基且最好是苯基或萘基，R₇和R₈各為隨意取代的烷基、隨意取代的環烷基或隨意取代的芳基，或者式中R₇和R₈合起來是一個隨意取代的亞烷基或磷雜環亞烷基，或它們的混合物。

11、根據權利要求10的方法，其特征在于使用磷配位體，式中R₆、R₇和R₈表示隨意取代的苯基。

12、根據權利要求1～11中的任一方法，其特征在于使用乙酸鈀（Ⅱ）。

13、根據權利要求1～12中的任一方法，其特征在于每摩爾共軛二烯（最好是丁二烯）使用10-10克原子的鈀。

14、根據權利要求1～13中任一方法，其特征在于膦與鈀的摩爾比在2至5摩爾之間（每克原子鈀）。

15、根據權利要求1～14中任一方法，其特征在于每克原子鈀使用6～10酸當量的pka值＞3的質子酸。