[其他]采用低揮發性/有機可溶性膦配位體的羰基化過程

無效

• 申請號: 87105466
• 申請日: 1987-07-10
• 公開（公告）號: CN87105466A
• 公開（公告）日: 1988-02-03
• 發明（設計）人: 安東尼·喬治·阿巴特喬格拉奧;戴維·羅伯特·布賴恩特
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 主分類號: C07C45/49
• 分類號: C07C45/49
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊厚昌,魏金璽

1、制備醛的非水羰基化過程，其中包括將烯屬不飽和有機化合物在含一種有機增溶的第Ⅷ族過渡金屬-磷配位體絡合物催化劑及游離的磷配位體的非水羰基化反應介質中與一氧化碳和氫進行反應，所作的改進包括應用一種具有下列通式的低揮發性、有機可溶性單磺化叔膦鹽作該絡合物催化劑的磷配位體和游離的磷配位體：

式中R基分別地代表一個具有1-30個碳原子的選自烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和環烷基的基團，而M代表具有下列通式的胺陽離子：

式中R¹代表氫或具有1-30個碳原子的選自烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和環烷基的基團，每一個R²，R³及R⁴基分別地代表一個選自烷基、芳基、烷芳基、芳烷基及環己基的基團，其中所述的R¹，R²，R³及R⁴基團中任何兩個或三個基團能互相連接起來，并與所述的胺陽離子中的氮原子形成一個單環，雙環或多環；其條件是在任何給定的單磺化叔膦鹽的胺陽離了M中的所述R¹，R²，R³及R⁴基中至少有一個代表具有8至30個碳原子的烷基或芳烷基。

2、權利要求1的過程，其中羰基化的反應條件包括：反應溫度約45℃至200℃，氫，一氧化碳和烯屬不飽和化合物的總氣體壓力約小于1500磅/平方英寸（絕對壓力）;其中氣體氫和一氧化碳的H₂∶CO摩爾比的范圍約為1∶10至100∶1;其中所述的反應介質中每1摩爾的第Ⅷ族過渡金屬至少有約4摩爾游離磷配位體。

3、權利要求2的過程，其中氣體氫和一氧化碳H₂∶CO摩爾比的范圍約為1∶1至約50∶1。

4、權利要求2的過程，其中第Ⅷ族過渡金屬是銠、烯屬不飽和化合物具有2至20個碳原子和反應溫度約為60℃至140℃;其中氫，一氧化碳和烯屬不飽和化合物的總氣體壓力低于500磅/平方英寸（絕對壓力）;一氧化碳的分壓自為1至120磅/平方英寸（絕對壓力）;氫的分壓約為15至160磅/平方英寸（絕對壓力）。

5、權利要求4的過程，其中烯屬不飽和化合物是一種具有2至5個碳原子的α-烯烴。

6、權利要求5的過程，其中每個R分別是選自具有3至9個碳原子支鏈烷基，苯基或環己基的基團。

7、權利要求6的過程，其中R¹是氫或具有含1至20個碳原子的烷基，R²及R³每個分別是具有1至20個碳原子的烷基，R⁴是烷基或具有8至20個碳原子的芳烷基。

8、權利要求7的過程，其中每個R分別是苯基或環己基，R¹是氫，R²及R³每個分別是具有1至8個碳原子烷基，R⁴是具有8至16個碳原子的烷基。

9、權利要求8的過程，其中α-烯烴是丙烯或丁烯-1，而M⁺代表一個選自三辛基銨，二甲基十二烷基銨，二甲基辛基銨和二甲基十六烷基銨的季銨基。

10、權利要求4的過程，是中的烯屬不飽和化合物是具有6至20個碳原子的α-烯烴。

11、權利要求10的過程，其中的α-烯烴具有6至14個碳原子。

12、權利要求11的過程，其中每個R分別是一個選自具有3至9個碳原子的支鏈烷基，苯基和環己基的基團。

13、權利要求12的過程，其中R¹是氫或具有含1至20個碳原子的烷基，R²及R³每個分別是具有1至20個碳原子的烷基，R⁴是烷基或具有8至20個碳原子的芳烷基。

14、權利要求13的過程，其中R分別是一個苯基或環己基，R¹是氫，R²及R³每個分別是具有1至8個碳原子的烷基，R⁴是一個含8至16個碳原子的烷基。