[其他]雙烯醇酮醋酸酯裂解及母液回收新工藝

無效

• 申請號: 87105226
• 申請日: 1987-07-26
• 公開（公告）號: CN87105226A
• 公開（公告）日: 1988-08-24
• 發明（設計）人: 黃立士
• 申請（專利權）人: 湖北制藥廠
• 主分類號: C07J3/00
• 分類號: C07J3/00
• 代理公司: 襄樊市專利事務所
• 代理人: 孟景前,樊靈芬

本發明屬于與化學合成藥物有關的化合物合成工藝，適用于薯芋皂素制備5.16-孕甾雙烯-3β-醇-20-酮醋酸酯（簡稱雙烯醇酮醋酸酯）和劍麻皂素合成烯醇酮醋酸酯。

目前，我廠及國內其它廠家生產雙烯醇酮醋酸酯的傳統工藝，是以薯芋皂素為原料、經加壓裂解、氧化、水解（消除）、提取、精制、母液處理與回收利用等工序，其工藝流程見附圖1。

化學反應式如下：

多年以來，全國各廠家都是利用上述工藝從原料薯芋皂素生產雙烯醇酮醋酸酯，產品收率在60～62%左右，為了提高收率和產品質量，有人從不同角度提出和進行過工藝改進，但至今，產品收率未超過60～62%，且產品質量尚不能令人滿意，這主需表現為產品的初熔點偏低。（見醫藥工業，第五期，P·15，1979年）。

如何提高雙烯醇酮醋酸酯的收率和產品質量（提高熔點），是國內有關單位很關注的問題，而且許多單位都在研究，但都未獲得滿意的結果。

經過多年研究和生產實踐，我們發現，薯芋皂素的裂解和母液的處理與回收是提高雙烯醇酮醋酸酯的收率和質量的重要工序。為了提高產品收率和產品質量，本發明改革了國內外從薯芋皂素合成雙烯醇酮醋酸酯工藝中，加壓裂解和母液分離工藝，使雙烯醇酮醋酸酯收率比國內先進水平62%提高了4.5%左右，使收率達到了66.5%左右，熔點提高1℃。

為了闡明工藝改進的要點，下面將改進前后裂解和母液回收工藝對比說明如下：

一、改進前的裂解工藝：

1.加熱方式和升溫狀況：在對薯芋皂素進行加壓裂解時，采用的是油浴加熱，連續不停地加熱到最佳（現在認為）裂解溫度203±3℃;

2.由加熱升溫開始到溫度達到裂解溫度203±3℃，所需時間要2.5～3小時之久。

用上述加熱方法，使溫度上升的狀況見附圖2-加熱時間和溫度上升的關系曲線1。

這種加熱方式，溫度不停留地上升的狀態，以及達到裂解溫度所需要2.5～3小時之長的時間，對于裂解反應是非常不利的，原因是：

（1）薯芋皂素，在160℃以下，在冰醋酸和醋酐中，很少發生裂解反應，只是一個溶解過程;在160℃以上，薯芋皂素開始裂解，隨著溫度升高，裂解加劇，但薯芋皂素在冰醋酸中溶解要有一個過程，如果薯芋皂素在160℃以下，尚未溶解完全，溫度就超過了160℃，即進入了溫度裂解區，未溶解的薯芋皂素，不能發生反應，這對收率是非常不利的，而原工藝連續不停地升溫過程，非常容易產生這種情況。

（2）升溫時間過長即由起始溫度升至最佳裂解溫度，需要2.5～3小時，容易造成已裂解了的薯芋皂素，進一步被破壞，產生副反應影響產品的收率和質量。

針對上述問題作了如下工藝改進：

1、在加熱方式上，采用能在反應罐底部加熱快速升溫的加熱方式，如采用高效工頻加熱器。（見中國專利號86203184）

2、為了使薯芋皂素很好溶解到冰醋酸和醋酐中，當溫度升到140～160℃（即進入裂解區以前），保持一段時間，如保證20～45分鐘內，待薯芋皂素全部溶解后，再快速升溫，如在20～45分鐘內，將溫度升到最佳裂解溫度205±5℃，保持25～50分鐘。溫度上升狀況見附圖2-加熱時間和溫度上升的關系曲線2。

改變反應條件的同時，對原料配方進行了調整。較好配方如下：

原料名稱????規????格????配????比????備????注

薯芋皂素????m.p≥195℃????1????含水量0.5%

醋酸????95%????1.5～1.6

冰醋酸????98%????0.5～0.6

雙烯母液????上批生產????0.3～0.4

而制

（液體：立升，固體：公斤）

二、改進前母液處理與回收工藝：

回收乙醇之后的母液，直接反回裂解工序使用，由于母液太多，物料不平衡，所以不能全部利用，大約 1/3 ～ 1/2 的母液要廢去，這不但造成了浪費，而且會污染環境，同時母液中的副產物異己酸醋酸酯較多，不將其分離出去，直接返回裂解工序使用，影響產品質量。工藝流程見圖2。

針對上述問題作了如下工藝改進：

用堿金屬氫氧化物處理母液，最好是氫氧化鉀（KOH），使母液中的副產物異己酸醋酸酯皂化：

異己酸醋酸酯

M為堿金屬，最好為鉀（K）。