[其他]具有殺菌劑活性的唑基衍生物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87105176
• 申請日: 1987-07-21
• 公開（公告）號: CN87105176A
• 公開（公告）日: 1988-04-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 羅伯托·科萊;朱塞皮尼·拉蒂;卡洛·加拉瓦利亞;路易吉·米倫納
• 申請（專利權(quán)）人: 圭多·多內(nèi)加尼研究公司
• 主分類號: C07D407/06
• 分類號: C07D407/06;A01N43/653;A01N43/50;//;24908;31710);23358;31710)
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊厚昌

本發(fā)明是關(guān)于具有高殺菌劑活性的唑基（azolyl）衍生物、更具體地是關(guān)于取代的唑基二氧己環(huán)和唑基二氧戊環(huán)類化合物、以及關(guān)于這些化合物的制備方法和在田地里的施用。

從美國專利4，338，327知道具有如下通式的取代的三唑三氧戊環(huán)：

式中：

R¹，R²，R³各自是H，烷基，烷氧基，鹵素原子，NO₂，CN，CF₃;

n＝0，1

x＝o，s

R⁴是一種烷基，一，二和三鹵代烷基，烷氧烷基，一，二和三鹵代烷氧烷基，低碳原子烯基，2-丙烯基，3-鹵-2-丙烯基，環(huán)烷基，芳基，芳烷基或芳烯基基團。

我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)了一類唑基二氧己環(huán)和唑基二氧戊環(huán)化合物，其特征在于在二氧己環(huán)或二氧戊環(huán)的環(huán)上有氟化的取代基，賦與它們更高的殺菌劑活性。

因此，本發(fā)明的一個目的在于具有如下通式的化合物：

式中：

m＝1，2;q＝1，2;

Y是一種鹵代亞乙基或鹵代乙烯基團;

X是氧或硫;

A＝N，CH;

R是H，CH₃，F(xiàn);

R₁是選自氯，溴，氟，CF₃，苯基，C₁-C₂烷氧基，C₁-C₂鹵代烷氧基，烷硫基，鹵代烷硫基基團，其中鹵素是Cl，Br，F(xiàn);

R₂是選自氫，氯，溴，氟;

R_f是選自C₁-C₅多氟代烷基或C₂-C₄多氟代烯基基團，其中含有至少3個氟原子和任意的其它囟素（Cl和Br）原子。

本發(fā)明的化合物至少包含2個不對稱中心。

這些化合物一般得到的是非對映異構(gòu)體混合物的形式。這些混合物可以用物理方法分成單個的非對映異構(gòu)體，例如用柱色譜法。在每對非對映異構(gòu)體中，單個對映體可以用文獻中的已知方法分離。用色譜分離法得到的二種非對映異構(gòu)體和單個對映異構(gòu)體均為本發(fā)明的目的。

本發(fā)明的目的還包括：

-由無機酸或有機酸得到的通式（Ⅰ）的化合物的鹽類。無機酸的例子是氫鹵酸（例如氫碘酸，氫溴酸，鹽酸），硫酸，硝酸或硫氰酸和磷酸;有機酸的例子是乙酸，丙酸，羥基乙酸，2-羥基丙酸，2-氧代丙酸，乙二酸，丙二酸，丁二酸，苯甲酸，甲磺酸，4-甲基苯磺酸等等。

-化合物（Ⅰ）類衍生物和一種有機或無機金屬鹽之間絡(luò)合形成的金屬絡(luò)合物。金屬鹽的例子是銅，錳，鋅或鐵的鹵化物，硝酸鹽，硫酸鹽，磷酸鹽。

根據(jù)本發(fā)明，在表1中列出了具有通式（Ⅰ）的化合物的例子。

表1

用不同的方法可以制備具有通式（Ⅰ）的化合物。

制備具有通式（Ⅰ）的化合物的一種方法是把通式為（Ⅱ）的酮縮醇（ketales）和通式為（Ⅲ）的α-溴代酮進行縮酮轉(zhuǎn)移化反應(yīng)（transketalization????reaction），

式中R，R¹，R²的定義同前。反應(yīng)在酸催化劑（例如硫酸或?qū)妆交撬幔┐嬖谙逻M行，溫度范圍從60℃到140℃，然后將所得到的具有如下化學式的中間體：

和一種具有下列化學式的唑的堿性鹽縮合。

式中M是一種堿金屬，A的意義同前。縮合反應(yīng)是在一種非質(zhì)子傳遞的偶極性溶劑（例如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜）中進行的，溫度范圍從20℃到試劑的回流溫度。

化學式為（Ⅲ）的α-溴代酮的已知的化合物〔見Lutz等人，J.Org.Chem.12（1947）617;Ham，Reid，Jamieson，J.A.C.S.52（1930）818;Brown，Mann，J.C.S.（1948）847;Cowper，Davidson，Org.Synth.Coll.Vol.Ⅱ（1943）480〕。

制備具有通式（Ⅰ）的化合物的另一種方法是將化學式（Ⅱ）的酮縮醇用無機酸水溶液水解，無機酸例如是HCl或H₂SO₄，溫度范圍從20℃到沸騰溫度，然后將所得到的下列通式的二醇：