[其他]以六次甲基二胺，己二酸并選用至少一種其它短鏈二羧酸和二聚酸制備共聚酰胺的方法

無效

• 申請號: 87104650
• 申請日: 1987-07-07
• 公開（公告）號: CN87104650A
• 公開（公告）日: 1988-01-20
• 發明（設計）人: 讓·科夸爾;讓·格萊托
• 申請（專利權）人: 羅納·布朗克化學公司
• 主分類號: C08G69/28
• 分類號: C08G69/28
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 任京華,林柏楠

1、從六次甲基二胺、短鏈二羧酸和脂肪酸二聚體制備熔點高、柔韌性好的均勻共聚酰胺的方法，短鏈酸相對于加入的總酸量的用量范圍為50%至99%(摩爾)，該方法具有下列特征：

在第一步驟(a)中，使下列化合物(可在水存在下)在該步驟初期進行反應制備帶有氨基端基的預聚物：

(i)下列組分混合而成的化合物：已二酸、可選用的至少一種其它的飽和脂環型或芳香型短鏈酸、六次甲基二胺和一種催化劑，該催化劑可由化合物(α)或化合物(β)組成，(α)指無機含氧酸或不同于羧酸的有機含氧酸，其中，當含有數種這類酸時，至少一種酸的電離常數PKa在25℃下不超過4；(β)指這種酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽；

(ii)或下列組分混合而成的化合物：上述短鏈酸與六次甲基二胺的化學計量的鹽，游離的六次甲基二胺和如上定義的催化劑；

在高壓釜型封閉體系中無水蒸餾條件下進行第一步驟(a)，其條件如下：

若其中含有水時，反應混合物中的最初含水量(以重量百分比表示，按最初水含量+反應劑量的總重量計)不超過45%；

攪拌該起始混合物并加熱使其逐漸升溫至200℃至250℃范圍內并在此溫度和高于大氣壓力的自生壓力條件下使該反應劑進行反應一定時間，以便使該反應混合物進行反應，達到相當于下列步驟(b)初期的酰胺化反應的化學平衡狀態；

在第二步驟(b)中，逐漸向反應混合物中添加脂肪酸二聚體，使其與制成的預聚物進行反應，應注意下列幾點：

在200℃至280℃范圍內進行實施；在下列壓力條件下進行實施；在添加二聚酸期間，壓力等于預聚合反應壓力(狀態a)，或高于此壓力(狀態b)，或由預聚合反應壓力逐漸下降至大氣壓力(狀態c)，而在添加完二聚酸之后，壓力逐漸下降，可下降至大氣壓力(在狀態a和狀態b中)，或下降至較低壓力(在狀態a、b和c中)，或保持與大氣壓力相等(在步驟c中)；

一方面(如果需要)，在添加二聚酸期間，同時進行水蒸餾，另一方面在添加二聚酸之后，進行水分蒸餾；

在添加二聚酸末期，應仔細控制定義如下的r₁比：

r₁= (步驟(a)中反應劑重量+二聚酸重量)/(步驟(a)中反應劑重量+二聚酸重量+剩余水重量)

r₁比值范圍為0.915至1，如果需要，在添加二聚酸期間可進行蒸餾脫水；

二聚酸完全加入后，使其反應一定時間，以制取具有所需粘度的共聚酰胺；

各組份的配比如下：

相對于短鏈酸+二聚酸總量，短鏈酸的用量范圍為50%至99%(摩爾)；

步驟(a)[即(i)]中所用的六次甲基二胺的摩爾數相對于短鏈酸和二聚酸總摩爾數的比例r₂等于1，或選擇高于化學計量的比值，確定該比值以便向反應混合物中添加過量的六次甲基二胺，能夠補償可能在步驟(b)中的放壓階段出現的該反應劑的損失；

步驟(a)[即(ii)]中所用游離的六次甲基二胺的摩爾數，相對于二聚酸的摩爾數的比例r₃的值為上述r₂的值。

2、根據權利要求1的方法，其特征在于步驟（a）和步驟（b）連續進行，但在步驟（a）之始，反應混合物中含有水，最初含水量不超過45%。

3、根據權利要求1的方法，其特征在于，所用的短鏈酸由己二酸本身或己二酸與至少一種其它二羧酸相混合而構成，該二羧酸選自1，4-環己烷二羧酸、間苯二酸和對苯二酸，己二酸在混合物中的比例至少為70%（摩爾）。

4、根據權利要求1的方法，其特征在于，通過使含有80%至100%（重量）的帶有16至20個碳原子的單體脂肪酸和20%至0%（重量）帶有8至15個碳原子和/或21至24個碳原子的單體脂肪酸的化合物進行聚合反應和分級分離制備所用的二聚酸，該二聚酸所含二官能團酸級分超過94%（重量），所含單官能團級分低于1%（重量），所含官能度大于2的酸級分低于5%（重量）。

5、根據權利要求4的方法，其特征在于，所使用的二聚酸由一種從氫化組合物分級分離獲得的物質所構成，該氫化組合物通過使含有18個碳原子的單體脂肪酸進行催化聚合反應而制成。