[其他]生產雙丙酮山梨糖的方法

無效

• 申請號: 87103553
• 申請日: 1987-04-15
• 公開（公告）號: CN87103553A
• 公開（公告）日: 1988-03-09
• 發明（設計）人: 岡陽一;澤田等;橫山正夫
• 申請（專利權）人: 武田藥品工業株式會社
• 主分類號: C07H3/02
• 分類號: C07H3/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 辛敏忠

本發明涉及一種生產2，3∶4，6-二-O-二異亞丙基-L-呋喃山梨糖（2，3∶4，6-di-O-isopylidene-L-Sorbofuranose）的方法。

在本文中被簡稱為雙丙酮山梨糖的2，3∶4，6-二-O-二異亞丙基-L-呋喃山梨糖是生產L-抗壞血酸的一種重要的中間體，它是通過L-山梨糖和丙酮在酮縮醇形成催化劑存在下進行反應而得到的。

雖然已經知道有多種生產雙丙酮山梨糖的方法，但是所有的現有方法都伴有缺點。例如在一個眾所周知的使用濃硫酸作為酮縮醇形成催化劑的方法中，由于濃硫酸同時也被用作脫水劑，所以酸用量很大，一般約為所用的L-山梨糖重量的80～100%。因此，為了回收所生成的雙丙酮山梨糖就要有用大量合適的堿來中和硫酸的步驟，于是也需要有處理大量的由這種酸生成的鹽的步驟。

由于酮縮醇的形成反應是L-山梨糖和丙酮的脫水縮合反應，而且也是平衡反應，所以人們都知道除去反應中產生的水能提高雙丙酮山梨糖的產率。人們也已知道一種更進一步的方法，例如在美國專利3607862號中所介紹的方法，在該方法中使L-山梨糖和丙酮在與水不相溶混的惰性有機溶劑例如烴類或鹵代烴中有作為酮縮醇形成催化劑的高氯酸存在下和減壓回流溫度下進行反應，同時不斷地從反應混合物中除去反應中所產生的與溶劑一起作為共沸混合物的水。可是該法除了丙酮外還要使用一種溶劑，並且它可能對反應有害，而且此法還需要有回收和提純溶劑和丙酮的裝置，造成雙丙酮山梨糖的生產成本增高。

還知道另一種如美國專利4460767號和4464530號中所介紹的方法。在該方法中使L-山梨糖和丙酮在催化劑諸如鹵化氫或鹵化銅存在下相反應，同時將反應中所產生的水作為與丙酮的混合物一起除去。因此，該方法的缺點是必須從混合物中蒸發掉大量的丙酮，其量一般至少約為所用L-抗壞血酸重量的250倍，才能有效地從反應混合物中除去反應水，所以此方法也需要許多大規模設備，並且消耗大量的熱能。

此外，必須指出的是迄今為止還沒有充分考慮到反應中所用丙酮的含水量。但是商品丙酮的含水量通常約為1500ppm或以上，而在先有諸法中所使用的正是這種丙酮。在上述的兩個美國專利中，回收的丙酮是先用例如沸石脫水，然后再被返回到反應混合物中的。然而，業已發現即使按該法所描述的方式進行丙酮脫水，在丙酮中仍含有至少約為300ppm的水分。

為了解決上述各問題發明人進行了大量的研究，發現使用高度脫水的丙酮作為添加丙酮，以補充和反應水一起從反應混合物中被除去的那部分丙酮，能使反應中所需的丙酮和催化劑的量大為減少，而雙丙酮山梨糖的產率卻得到提高。

因此，本發明的目的是提供一種生產雙丙酮山梨糖的方法。本方法與先有方法相比催化劑和丙酮的使用量減少，而雙丙酮山梨糖的產率卻得到提高。

在丙酮中存在酮縮醇形成催化劑的條件下，使L-山梨糖與丙酮相反應生產雙丙酮山梨糖的方法，包括：在反應進行時，一面連續不斷地將反應中產生的水和丙酮一起除去，一面連續地往反應混合物中添加水含量不高于約為100ppm的脫水丙酮。

按照本發明的方法，將L-山梨糖、丙酮和酮縮醇形成催化劑加到反應器中，反應最好是在減壓回流溫度下進行。最初被加到反應器中的丙酮量通常約為加到反應器中的山梨糖重量的6～25倍、最好約為10～14倍。初始丙酮可含約為1500ppm或更多的水，所以可以使用商品丙酮。然而最好使用含水量少于100ppm的高度脫水丙酮、含水量少于50ppm的丙酮更好。

在本發明的方法中可以使用的酮縮醇形成催化劑沒有具體的限制，而且任何已知的制備雙丙酮山梨糖的催化劑均可使用，例如濃硫酸、鹽酸、高氯酸、氯化鐵或溴化鐵;或者如日本公開特許58-55494號和美國專利4460767號中所介紹的氯化銅或溴化銅;或者如日本公開特許58-167583號和美國專利4460767號中所介紹的銅、鐵、及其氧化物或鹽，或鹵化氫;或者如日本公開特許58-167582號和美國專利4464530號中所介紹的碘或碘化氫;或者如日本公開特許60-69092號和歐州專利公開說明書0139487號中所介紹的五氟化銻或五氯化銻。在這些催化劑中，特別好的是濃硫酸、高氯酸、碘或碘化氫。