[其他]次甲基脲沉淀法去除工業廢水中的甲醛

無效

• 申請號: 86107846
• 申請日: 1986-11-19
• 公開（公告）號: CN86107846A
• 公開（公告）日: 1988-06-01
• 發明（設計）人: 酈長瑞;張耀煌;王吉;范美華;時利遠;王建軍
• 申請（專利權）人: 化工部第三設計院;北京油漆廠
• 主分類號: C02F1/52
• 分類號: C02F1/52;C02F1/66
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明屬于環境保護領域，是一種廢水處理技術。其目的在于以次甲基脲固體的形態，從工業廢水中去除甲醛。保護環境，防止污染。

一、在油漆、塑料、制藥、合成樹脂、石油化工、紡織化纖等生產領域，常遇到甲醛廢液和廢水的排放和處理問題。甲醛毒性較大，是較為常見的環境污染組分。

在甲醛廢水處理技術方面，已經發明了不少專利技術。例如：

1、日本專利（昭49-132006）在含醛廢水中加氨，將甲醛轉化成六甲撐四胺，以降低毒性，但沒有分離。美國專利4088818則采取了加氨反應、蒸發、結晶、干燥等工序，從廢水中制取六甲撐四胺副產品。美國另一專利4338196則在加氨反應后，不回收產物，而采用生化法進行處理。在類似的加氨處理方法中，還有日本專利（昭49-94626）、加氨或銨鹽從工藝溶液中除醛的方法;日本專利（昭50-038957）則是在銨鹽存在下用二乙?；獜膹U水中除去甲醛。

2、日本專利（公開特許，昭54-3002）采用經特別活化處理的氧化銅作催化劑，使甲醛在堿性條件下進行歧化反應，轉變成甲醛和蟻酸鈉。日本另一專利（昭49-087613）也是加堿處理甲醛的方法。這些方法耗堿量大，仍有二次污染。

3、日本專利（昭49-073849）是在鈣鹽催化下加熱，用氧氧化的方法去除廢水中的甲醛。日本專利（昭56-111085）則是在硫酸銅催化作用下，用雙氧水氧化去除甲醛。蘇聯則報導在銅鹽催化下，通過活性碳接觸氧化床，用空氣進行氧化。此外尚有用漂白粉、次氯酸鈉、氯氣、臭氧等強氧化劑進行氧化處理的工業實例。氧化法選擇性差，易受水中其他背景組分的干擾。

4、蘇聯在回收維尼綸廠廢水中的甲醛時，是在水中添加芒硝或氯化鈣，（例5克CaCl₂/100ml），使甲醛解聚，然后通過蒸餾回收甲醛（見C，A，VOL64，№12，P11763，1966）。

5、美國杜邦公司曾采用濕式氧化的方法，處理含5%的甲醛并含有甲醇和甲酸的廢水（見《化工污染及其防止》一書）。氧化是在700℃和高壓條件下進行。日本也有用濕式氧化法處理1%含醛廢水的實例。濕式氧化需要高壓設備和較高的技術條件，不易推廣。

6、酚醛聚合法處理含酚和含醛的廢水，在國外和國內均已有眾多的工業實例。如日本專利（昭57-75187），蘇聯專利791607、743952、829582均屬此例。國內天津樹脂廠（見《環境保護》№5、P19、1979），長春化工二廠（見《化工環保》№4、P195、1983），上海塑料廠、上海新華樹脂廠等均早已工業應用。但采用酚醛聚合法的主要目的，還是用過量的醛去除酚，除醛的效果并不令人滿意。

7、日本專利（昭57-075187）曾用三聚氰胺和甲醛聚合的方法除醛。甲醛濃度可降至800mg/l，但原料難得，成本太高。日本專利（昭56-010391）采用氰胺化鈣（CaCN₂、俗名石灰氮）處理含醛廢水，但沒有提出反應產物的分離方法。

8、目前國內維尼綸廠，如四川維尼綸廠、安徽巢湖維尼綸廠等，均采用生化法處理含醛廢水。我國化工部第三設計院于1979年曾首先試驗用甲醛和化肥廠造氣車間的含氰廢水進行化學反應，生成甲醛氰醇HO-CH₂-CN，然后進行生化處理。法國則用臭氧、雙氧水等氧化劑氧化甲醛氰醇，日本專利（昭48-60454）提供了生化法處理氰醇的方法。高濃度甲醛會對微生物產生毒性抑制作用，所以生化法只能處理含醛800mg/l以下的廢水。

9、此外，還有在熱堿作用下，將甲醛自身聚合成多羥基化合物的處理方法（見中科院吉林應用化學研究所編《聚甲醛》一書，1973）。但這一方法不易將水溶性樹脂從廢水中分離出來，因而不能降低水中的COD濃度。還有，要求堿濃度在2～3%以上。

10、甲醛在水中極易自動聚合成多聚甲醛，或水解成甲二醇，絕大部分甲醛均不以游離狀態的形式存在，因而常用的物理分離方法和物理化學分離方法，如蒸發、萃取、蒸餾等，均難以取得良好的分離效果。

二、上述發明和專利，雖有一定的除醛效果，各自適用于特定的場合，但存在以下主要問題：

1、有些方法，如濕式氧化法、蒸餾法，要求較高的設備技術條件和投資。

2、有些方法，如化學氧化，受廢水中其他共存組分的干擾，使用范圍受到限制。

3、有些方法，如堿性熱聚合法、歧化法等，均不能從廢水中分離反應產物。有些方法屬轉化減毒方法，不能減少廢水中有機物的數量，不能降低廢水中COD濃度，甚至產生二次污染。