[其他]采用齊格勒-納塔催化劑和兩種有機金屬化合物進行烯烴類的聚合方法

無效

• 申請號: 86105978
• 申請日: 1986-08-05
• 公開（公告）號: CN86105978A
• 公開（公告）日: 1987-05-13
• 發明（設計）人: 約利·科洛姆布;丹尼爾·克勞德·杜倫德;拉茨洛·哈瓦斯;弗里德里克·羅伯特·馬里·邁克爾·莫特羅爾
• 申請（專利權）人: BP化學有限公司
• 主分類號: C08F2/34
• 分類號: C08F2/34;C08F4/62;C08F10/02;C08F210/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 任定華

1、一種α-烯烴的聚合方法，包括有下列步驟：(A)制備予聚物基的催化劑，該步驟是使一種或多種α-烯烴接觸齊格勒-納塔型的催化劑系統，該催化劑系統一方面是基本上由鹵素、鎂和屬于元素周期表第Ⅳ、Ⅴ或Ⅵ族的過渡金屬原子組成的催化劑，另一方面是基于一種或多種屬于元素周期表第Ⅱ或第Ⅲ族金屬的有機金屬化合物的共催化劑，和(B)在有機金屬共催化劑存在下，予聚物基催化劑在氣相聚合條件下與一種或多種α-烯烴相接觸的方法，其特微為：

(1)在步驟(A)中使用的共催化劑至少是一種低揮發性的有機金屬化合物(a)，所具有的蒸汽壓的80℃時小于65帕，其量是在有機金屬化合物(a)中金屬的量對在催化劑中過渡金屬的量，按其原子比至少是0.5和最多是2.5，和

(2)在步驟(B)中使用的共催化劑至少是一種有揮發性的有機金屬化合物(b)，所具有的蒸汽壓在80℃時等于或大于65帕，其量在有機金屬化合物(b)中金屬的量對在予聚物基催化劑中過渡金屬的量，按其原子比至少是0.5，以及在有機金屬化合物(a)和(b)中金屬的總量對在催化劑中過渡金屬的量，按其原子比至少是2.5和最多是9，有機金屬化合物(b)是與予聚物基的催化劑分別導入聚合介質的。

2、根據權利要求1的一種方法，其中的有機金屬化合物（a）在80℃時的蒸汽壓小于40帕

3、根據權利要求1或2的一種方法，其中的有機金屬化合物（b）的蒸汽壓是在100到2，000帕的范圍內。

4、根據上面任一權利要求的一種方法，其中有機金屬化合物（a）是一種以通式為AlRnX_3-n的有機鋁化合物，其中R代表著包括從4到20個碳原子的烷基，X是氫或鹵原子，或醇化物基，和n是從1到3的任何整數或分數。

5、根據上面任何一權利要求的一種方法，其中有機金屬化合物（b）是有機鋅化合物或具有通式AlR′nX_3-n的有機鋁化合物，其中R′代表著包括從1到3個碳原子的烷基，X是氫或鹵原子或醇化物基，和n是1到3的任何整數或分數。

6、根據權利要求1的一種方法，其中的有機金屬化合物（a）是選自一種或多種的三-正-丁基鋁、三-正-己基鋁、三-正-辛基鋁、二異丁基鋁氫化物和二異丁基鋁氯化物。

7、根據權利要求1的一種方法，其中的有機金屬化合物（b）是選自一種或多種的三乙基鋁、三-正-丙基鋁、二乙基鋁氯化物和乙基鋁倍半氯化物。

8、根據上面任一權利要求的一種方法，其中予聚物基催化劑是以一種或多種α-烯烴與該催化劑和至少是一種有機金屬化合物（a）相接觸而制得的，其量是在有機金屬化合物（a）中金屬的量對在催化劑中過渡金屬的量，按其原子比至少是0.5和最多是2.5，以及每克含有從2×10^-3到10^-1毫克過渡金屬原子。

9、根據上面任一權利要求的一種方法，其中α-烯烴在流化床內進行氣相聚合，壓力包括在0.5和5千帕之間，和溫度包括在50和110℃之間。

10、一種α-烯烴的聚合方法，包括有下列步驟：（A）制備以予聚物基催化劑，該步驟是使一種或多種α-烯烴接觸齊格勒-納塔型的催化劑系統，該催化劑系統一方面是基本上由鹵素、鎂和屬于元素周期表第Ⅳ、Ⅴ或Ⅵ族的過渡金屬原子組成的催化劑，另一方面是基于一種或多種屬于元素周期表第Ⅱ或第Ⅲ族金屬的有機金屬化合物的共催化劑，和（B）在有機金屬催化劑存在下，予聚物基催化劑，在氣相聚合條件下與一種或多種α-烯烴相接觸的方法，其特征為：

（1）在步驟（A）中使用的共催化劑至少是一種選自于含有三-正-丁基鋁、三-正-己基鋁、三-正-辛基鋁、二異丁基鋁氫化物和二異丁基鋁氯化物的有機金屬化合物，和

（2）在步驟（B）中使用的共催化劑至少是一種選自含有三乙基鋁、三-正-丙基鋁、二乙基鋁氯化物和乙基鋁倍半氯化物的有機金屬化合物。

11、作為新的工業產品，是根據上面任一權利要求所敘述的方法制備的α-烯烴聚合物。