[其他]6-甲基-3，4-二氫-1，2，3-氧硫雜連氮環己-4-酮2，2-二氧化物的制備和提純方法

無效

• 申請號: 86105339
• 申請日: 1986-09-02
• 公開（公告）號: CN86105339A
• 公開（公告）日: 1987-04-08
• 發明（設計）人: 迪特·里施林格;阿多爾夫·林基斯;沃特·里曼;奧托·尼恩斯特·施維克特;卡爾·厄恩斯特·馬克
• 申請（專利權）人: 赫徹斯特股份公司
• 主分類號: C07D291/06
• 分類號: C07D291/06;A23L1/236
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 戴真秀,周中琦

化合物6-甲基-3，4-二氫-1，2，3-氧硫雜連氮環己-4-酮2，2-二氧化物的化學式為

由于在氮原子上有酸式氫，該化合物能（與堿）形成鹽。它的無毒鹽-例如鈉（Na），鉀（K）和鈣（Ca）鹽-因為具有甜味，有時候甜味很大，所以在食品工業中可以作為甜味劑，鉀鹽〔“艾斯蘇萊弗馬鉀（Acesulfam????K）”或僅“艾斯蘇萊弗馬（Acesulfam）”〕具有特殊的重要性。

已知的制備6-甲基-3，4-二氫-1，2，3-氧硫雜連氮環己-4-酮2，2-二氧化物及其無毒鹽的若干不同方法，參見《應用化學》85，22期（1973），第965～973頁，相應的國際英文版卷12，No11（1973），第869～76頁。實際上，所有的方法均從氯磺酰異氰酸酯或氟磺酰異氰酸酯（XSO₂NCO，其中X-Cl或F）開始，然后用一甲基乙炔，丙酮，乙酰乙酸，叔丁基乙酰乙酸酯或芐基丙烯基醚與氯磺酰異氰酸酯或氟磺酰異氰酸酯反應（大多數場合下用多級反應），制得乙酰乙酰胺-N-磺酰氯或乙酰乙酰胺-N-磺酰氟，并在有堿（例如：甲醇化的氫氧化鉀）的影響下環化，從而得到6-甲基-3，4-二氫-1，2，3-氧硫雜連氮環己-4-酮2，2-二氧化物相應的鹽。如果需要的話，游離的氧硫雜連氮環己酮可用一般方法（用酸）從其鹽中獲得。

進一步制備氧硫雜連氮環己酮的中間體乙酰乙酰胺-N-磺酰氟的方法是從氨磺酰氟化物（H₂NSO₂F），部分水解氟磺酰異氰酰酯的產物開始（德國公開說明書2453063）。然后在惰性有機溶劑中在有胺的情況下溫度為-30℃～100℃，將氨基磺酸的氟化物（H₂NSO₂F）與大約等摩爾量的乙酰乙酰酰化劑雙烯酮進行反應。該反應按系列反應進行（用三乙胺作為胺）：

乙酰乙酰胺-N-磺酰氟

然后用通常方法借助堿（例如甲醇化KOH）環化乙酰乙酰胺-N-磺酰氟制得甜味劑：

艾斯蘇萊弗馬

盡管已知的方法制備6-甲基-3，4-二氫-1，2，3-氧硫雜連氮環己-4-酮2，2-二氧化物和其無毒鹽的產率在某些場合下是相當令人滿意的（以氨磺酰囟化物原料為準達到理論值的85%），但這些方法仍需改進，特別對于工業目的更是這樣，因為需要使用的原料是氯磺酰異氰酸酯和氟磺酰異氰酸酯，而這兩種原料很難獲得，這是由于其原料中（HCN，Cl，SO和HF）某些物質很難處理。因此制備氯磺酰異氰酸酯和氟磺酰異氰酸酯需要非常注意保護措施和安全措施。氯磺酰異氰酸酯和氟磺酰異氰酸酯的制備以下列反應式為基礎：

在上述德國公開說明書2453063號的方法中用更易獲得的（如用NH₃+SO₃獲得）氨基磺酸（H₂NSO₂H）或其鹽代替氨磺酰氟化物看起來沒有什么希望，這僅僅是因為用雙烯酮在堿性水溶液中與氨基磺酸鈉的反應得不到任何可被分離成純態的反應產物。反之，只能分離出此反應中形成的1∶1的加合物，或許至少與作為淺黃色染料的4-硝基-苯基氯化重氮呈偶合物的其它產物一起。參見Ber，83（1950）第551～558頁，特別是555頁，描述試驗前的最后一段和第558頁，最后一段：

此外，乙酰乙酰胺-N-磺酸己另外被假定僅僅（或也可以）為在水溶液中煮沸時就分解的6-甲基-3，4-二氫-1，2，3-氧硫雜連氮環己-4-酮2，2-二氧化物的中間體。參見，最初引用文獻《應用化學》（1973），（在上述引文中）：

由于制備6-甲基-3，4-二氫-1，2，3-氧硫雜連氮環己-4-酮2，2-二氧化物和其無毒鹽的工藝水平不是完全令人滿意的，上述這些在工業規模上進行的方法，由于需要使用不易獲得的原料，因此有必要適當地改進該已知的工藝方法或研究新工藝，改革老工藝。