[其他]改進的丁二烯聚合或共聚方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86103350
• 申請日: 1986-05-15
• 公開（公告）號: CN86103350A
• 公開（公告）日: 1986-11-12
• 發(fā)明（設計）人: 安東尼奧·卡伯尼羅;希爾瓦諾·格迪尼;薩爾瓦托里·庫西尼拉
• 申請（專利權）人: 埃尼凱姆·埃拉斯托麥里公司
• 主分類號: C08F4/52
• 分類號: C08F4/52;C08F36/06
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 唐躍,穆德駿

1、通過丁二烯單體在不存在或基本不存在溶劑或稀釋劑情況下催化聚合或共聚來制備順-1，4-聚丁二烯或丁二烯與相應二烯烴的共聚物的方法，該方法包括以下各階段：

-在一種烴媒介物中加入下列各成分來制備一種催化混合物：

a)至少一種釹化合物，選自釹的氧化物、醇鹽、酚鹽和羧酸鹽或其與其它稀土元素的混合物；

b)至少一種含有羥基(醇羥基或酚羥基)或羧基的有機化合物，選自醇、酚和羧酸，還可以加入水；

c)至少一種鹵化物，選自仲或叔烷基鹵、芳基或烷基芳基鹵、有機酸鹵化物、金屬或有機金屬鹵化物以及鹵素；

d)至少一種鋁有機金屬化合物或相應的氫化物衍生物；

化合物a)和b)的量應滿足使羥基(包括水的羥基)和(或)羧基與釹原子之比為2/1～80/1，把所述各成分合在一起形成一種催化混合物，其中鋁/釹之比為20/1～80/1，鹵素/釹之比為0.2/1～3/1；

-將所述的催化混合物和液態(tài)丁二烯單體-它們可以預先相互混合-以每克原子釹10⁴～4×10⁴克分子丁二烯的量不連續(xù)地投入攪拌下的聚合反應器中，或者連續(xù)地投入一種細長反應器的一端，投入此反應器中借助于活塞的作用而流動(“活塞式流動”)的混合物在其中發(fā)生聚合反應，通過從聚合液相中蒸發(fā)出部分丁二烯單體來控制溫度，直到得到下述混合物：其中聚合物含量按重量計為約25～70%，將此混合物從反應器另一端放出；

-從反應器中放出的所述混合物中分離回收順-1，4-聚丁二烯，該方法還有這樣的特點：操作在有不溶于反應介質中的固體物質存在下進行。

2、根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，固體物質可以無機物及有機物。

3、根據(jù)前述權利要求的方法，其特征在于，把各種聚合物和炭粉用做有機固體。

4、根據(jù)前述權利要求的方法，其特征在于，最好將聚乙烯、燈黑和炭黑用做有機固體。

5、根據(jù)權利要求2的方法，其特征在于，天然以及合成的氧化物和鹽用做無機固體。

6、根據(jù)前述權利要求的方法，其特征在于，最好用二氧化鈦、氧化鋅、硅藻土或滑石作為無機固體。

7、根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，所用固體的量小于產生的聚合物重量的50%。

8、根據(jù)前述權利要求的方法，其特征在于，所用固體的量最好在產生的聚合物的重量的1～10%之間。

9、根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，用于催化劑的烴媒介物選自丁烷、戊烷、己烷、環(huán)己烷和庚烷以及它們的混合物，或選自石蠟油或適于配制油增塑聚丁二烯的烴油。

10、根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，釹化合物選自氧化釹（Nd₂O₃）、三丁酸釹、三環(huán)烷酸釹、三（2-乙基己酸）釹戊相應的釹鐠化合物。

11、根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，含有羥基或羧基的有機化合物選自丁醇、2-乙基己酸和環(huán)烷酸。

12、根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，鹵化合物選自鹽酸，氯化二乙基銨、叔丁基氯、芐基氯和苯甲酰氯。

13、根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，有機金屬鋁化合物和相應的氫化物衍生物選自三烷基鋁和氫化烷基鋁。

14、根據(jù)權利要求13的方法，其特征在于，所述鋁化合物選自三乙基鋁、三異丁基鋁和二異丁基氫化鋁。

15、根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，在催化劑中加入水，加入量須滿足：金屬有機鋁化合物或相應氫化物衍生物的鋁原子的摩爾數(shù)和所加水的摩爾數(shù)之比為1/1～5/1。

16、根據(jù)權利要求15的方法，其特征在于，所述的比值為2/1。

17、根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，催化劑中羥基（包括水的羥基）和（或）羧基與釹原子的數(shù)目比為3/1～30/1，鋁原子與釹原子的數(shù)目比為25/1～50/1，而鹵原子與釹原子的數(shù)目比為1/1～2/1。

18、根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，聚合在3～18巴的絕對壓力下進行。