[其他]微細膠囊分散液的制造方法

無效

• 申請號: 86103126
• 申請日: 1986-04-30
• 公開（公告）號: CN86103126A
• 公開（公告）日: 1986-10-29
• 發明（設計）人: 喬治·哈維·雷德利克;羅納德·威廉·諾瓦克
• 申請（專利權）人: 羅姆-哈斯公司
• 主分類號: C08L25/06
• 分類號: C08L25/06;C08L33/10;C09D5/14;A01N25/26
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發明有關涂料以及微細膠囊化技術，具體地說，系關于一種芯/殼粒子的水不溶性分散液之分步聚合方法。該方法可用于生產一種調制水性涂料用的粒子分散液，當干燥時該粒子分散液可充當一種遮光劑（opacifying????agent）。該方法亦可用于使諸如殺生物劑（biocide）或殺草劑等疏水性物質微膠囊化（microencapsulate）。

在此之前，含微細孔的粒子已由各種技術制造出。

例如，Kershaw的美國專利第3，891，577號系藉液體膨脹劑使分散于液體介質中的聚合物粒子膨脹，然后將分散的聚合物粒子中的至少一部分液體膨脹劑除去，使之轉變為固體聚合物以制造多孔性聚合物。該液體介質可通過除去溶劑（例如從固體聚合物的溶液中除去溶劑），或較可取者，通過單體，共聚單體或齊聚物（oligomer）或它們的混合物的聚合作用，轉變成固體。有時在待聚合的液體中也可含有一種溶解的聚合物。將分散有膨脹粒子的液體首先轉變為固體，然后除去膨脹劑以制出多孔性聚合物。此聚合物可為一種本體材料（bulk????form）如薄膜等，也可為一種涂布于基材上的涂膜材料。

Kershaw的專利的另一實施例中指明，液體介質中含有膨脹聚合物的分散液，其本身又可分散于另一種不溶解該分散液之液體中。該另一種液體稱之為懸浮液（suspending????liquid）。隨后使液體介質固化并由該懸浮液中分離出生成的粒子，然后將膨脹聚合物中的除去液體膨脹劑，從而制出粒狀多孔性聚合物。另外，若該多孔性粒子系用于制備能與懸浮液相溶的涂料時，則可將液體介質固化所成的粒子與至少一部份懸浮液形成漿液配加于該涂料中。當將該涂料涂布于基材上時，涂膜的形成與由分散的膨脹聚合物中除去膨脹劑從而在粒子中形成許多微細孔的過程是同時進行的。

在Kurth等人的美國專利第3，870，099號中公開了一種含有0.5～2.5%α，β-不飽和羧酸的分步驟合的丙烯酸聚合物的制法。該法系于聚合反應初期將大量的不飽和羧酸加入反應體系中。

在Kowalski等人的美國專利第4，427，836號中公開了一種通過分步乳液聚合反應制造水不溶性粒狀雜聚物（heteropolymer）的方法及其用途。此種粒狀雜聚物呈分散狀態，而其粒子的芯（core）、為高分子酸，該芯的外部至少部份地包有一層能被一種諸如氨或有機胺等揮發性堿所滲透的聚合物殼（sheath），以利于通過中和作用使芯引起膨脹。上述的殼是不被氫氧化鈉等非揮發性永久堿（permanet????bases）所滲透的。此種含酸的芯/殼粒子水分散液可用來制造水性涂料。當該揮發性堿之用量至少部份中和該雜聚物時，該分散液可用作遮光劑，而在干燥期間在膨脹粒子的芯部及涂膜上形成微細孔（microvoids）。雖然芯可在連續聚合反應的單個步驟中制得，而殼可在緊接著芯的制備步驟后的另一單個步驟中制成，但也可由數個步驟來制得芯，然后接著又由數個步驟來制成殼。于是，在Kowalski等人所發明的方法中，其乳液聚合反應的第一步可用以制造一種不溶于水乳液聚合介質的含微細分散聚合物粒子的種子聚合物（seed????polymer）。該種子聚合物可以含或不含任何酸成份，系用來提供極微小粒子作為核（neclei）。在此核上，酸單體與非離子共聚單體（也可不含此共聚單體）聚合成芯聚合物。該發明之聚合物粒子系由水乳液聚合法制得，此時需用一種水溶性游離基引發劑，或此引發劑與水溶性還原劑之混合物形成的氧化還原體系（redox????system）。在優選的一個實施例中系將種子聚合物與少量成芯階段用的乳化劑并用，在保持低量乳化劑下進行乳液聚合反應，便可在繼后的聚合物生成階段，令新生成的聚合物陸續沉積于前階段生成的、分散的聚合物粒上。倘若將乳化劑用量保持在低于與某特定單體系的臨界膠束濃度（critical????micelle????concentration，CMC）相當的用量水平上，則能產生一種較好的單分散產物（unimodal????product）。雖然稍超過CMC時不致產生不良的或過量的分散膠束或粒子，但聚合反應各階段的膠束數量最好加以控制，使繼后各階段生成的聚合物得以沉積在先前階段形成的分散膠束或粒子上。

Kowalski等人之第4，469，825號專利中公開了芯/殼聚合物粒子，其中的芯單體體系需要一種含有胺基的共聚單體，其含量至少為該芯單體體系的5%（重量）。