[其他]同時進行乙烯二聚反應和乙烯與二聚反應產物的共聚反應的方法

無效

• 申請號: 86101889
• 申請日: 1986-03-22
• 公開（公告）號: CN86101889A
• 公開（公告）日: 1986-09-17
• 發明（設計）人: 凱文·約瑟夫·卡恩;邁克爾·沃爾特·陳;弗雷德里克·約翰·卡羅爾
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F4/64;C08F4/02
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

1、一種在流化床反應器中乙烯二聚反應產生1-丁烯和乙烯與流化床中的二聚反應產物共聚反應同時進行的連續化方法，其特征在于在流化床反應器中溫度為30～115℃，壓力不大于7000千帕，讓乙烯連續與有效催化量的催化劑體系相接觸，該催化劑體系包括下列組分：

(a)結構為T_i(OR)₄的四烷氧基鈦，式中每個R是含1～12個碳原子的脂肪族不飽和烴基之外的烴基，

(b)經驗式為MgmTi(OR′)nXp[ED]g的鎂-鈦基組合物，式中R′是含1～14個碳原子的脂肪族或芳香族烴基，或COR″，R″是含1～14個碳原子的脂肪族或芳香族烴基。

x是從Cl、Br、I及其混合物中選擇，

ED是從脂肪族或芳香族羧酸烷基酯、脂肪族醚、環醚和脂肪族酮類中選出的一種有機電子給體化合物。

m為0.5～56，

n為0，1或2，

p為2～116，

g為2～80，

該鎂-鈦基組合物采用一種惰性載性材料進行稀釋。

(c)一種結構式為AlR″′的三烷基鋁化合物，式中R″′是含1～14個碳原子的飽和烴基。

上述四烷氧基鈦化合物和上述鎂-鈦基組合物按一定數量使用，保證四烷氧基鈦中的鈦原子與鎂-鈦基組合物中的鈦原子兩者的比在0.01∶1至50∶1的范圍內。

上述三烷基鋁化合物按一定數量使用，為了保證總的鋁∶鈦(原子比)在5∶1至500∶1的范圍內。

2、根據權利要求1所述的方法，其特征在于鎂-鈦基組合物是與惰性載體材料機械混合，所得摻合混合物含有3～50%（重量）的鎂-鈦基組合物。

3、根據權利要求1所述的方法，其特征在于惰性載體材料用鎂-鈦基組合物浸漬，使浸漬過的載體含有3～50%（重量）的鎂-鈦基組合物。

4、根據權利要求3所述的方法，其特征在于惰性載體材料采用鎂-鈦基組合物和四烷氧基鈦浸漬。

5、根據權利要求1～4中任一項所述的方法，其特征在于惰性載體材料是二氧化硅。

6、根據權利要求1～5中任一項所述的方法，其特征在于R是含1～6個碳原子的脂肪族烴基，X是Cl，〔ED〕是四氫呋喃，m為1.5～5，n為0，P為6～14和g為3～10。

7、根據權利要求6所述的方法，其特征在于四烷氧基鈦是四異丁氧基鈦;鎂-鈦基組合物是由二氯化鎂、三氯化鈦和四氫呋喃組成;三烷基鋁化合物是三異丁基鋁。

8、根據權利要求1～7中任一項所述的方法，其特征在于一部分1-丁烯是從外部來源而加進反應器。

9、根據權利要求1～8中的任一項所述的方法，其特征在于采用溫度75～115℃，四烷氧基鈦和鎂-鈦基組合物的用量將使四烷氧基鈦中的鈦和鎂-鈦基組合物中的鈦，兩者的原子比要大于2∶1至20∶1，三烷基鋁化合物的用量將使鋁∶鈦（總原子比）為5∶1至150∶1。

10、根據權利要求1～9中任一項所述的方法，其特征在于進料乙烯氣用一種惰性氣體稀釋，乙烯分壓為56～1900千帕，氫被加進反應混合物中，其用量應足夠保持氫∶乙烯（摩爾比）為0.01∶1～5∶1。

11、根據權利要求1～10中任一項所述的方法，其特征在于鎂-鈦基組合物在加進聚合反應器之前，借助于一種有機鋁活性劑化合物先部分進行活化，該活性劑化合物的用量應不使活性劑化合物與在鎂-鈦基組合物中的電子給體化合物的摩爾比超過1.4∶1，該活性劑化合物有下列結構式：

式中X′是Cl或OR′″，R′″和R′′′′是含1～14個碳原子的飽和烴基，

e為0～1.5，

f為0或1，

d+e+f＝3

12、根據權利要求11所述的方法，其特征在于用來使鎂-鈦基組合物部分活化的有機鋁活性劑化合物，其用量應使鎂-鈦基組合物中活劑性化合物與電子給體的摩爾比為0.1∶1～1.0∶1。