[其他]改進的選擇性汽化工藝方法

無效

• 申請號: 85109037
• 申請日: 1985-12-13
• 公開（公告）號: CN85109037A
• 公開（公告）日: 1986-08-27
• 發明（設計）人: 安德魯·S·莫里
• 申請（專利權）人: 恩格爾哈德公司
• 主分類號: C10G25/06
• 分類號: C10G25/06
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建,全菁

本發明涉及瀝青渣油處理方法（ART）的改進方法，ART方法用于含重金屬雜質的烴類原料的提質加工。更具體地說，本發明涉及在下述情況發生時，改進ART裝置的操作方法，即，原料被或可能被囟素（如氯化鈉）污染，而使焦炭或焦炭和氫氣的產率增加，超過根據原料中去除的康氏殘炭量和接觸物料的金屬含量所預計的水平。

瀝青渣油處理方法（ART）是脫碳和脫金屬方法的過程，開發此過程以處理渣油和重油除去其所含的雜質。在發表的許多文獻中介紹了這一過程，文獻包括R.P.哈塞爾坦（R.P.Haseltine）等人在1983年，在舊金山的NPRA年會上所發表的“ART方法增加了煉廠的靈活性”（“The????ART????Process????Offers????Increased????Refinery????Flexibility”，也可參看巴塞利克（Bartholic）的美國專利U.S.4，263，128。該過程是去除雜質方面的非催化的技術改革，一般脫除渣油中95%以上的金屬;基本脫除全部瀝青質;脫除30%到50%的硫和氮，而保持原料的氫含量。與同類方法相比，產生的不需要的副產品較少，能耗較少，這使經濟效益得到大大的改善。ART過程也使渣油加工中后續的轉化步驟可在常規的下游催化加工裝置中完成。

ART方法應用可流化的固體顆粒接觸物料，此物料選擇性地汽化原料中低分子量、高氫含量的有價值的組分。在所選擇的溫度、時間和分壓等操作條件下，進行該過程時，該接觸物料基本是催化惰性的，即使催化裂化發生，也只是極少量的。一般適宜的接觸物料具有相對低的表面積，例如，用氮氣采用BET法測定，表面積為5～20平方米/克。重金屬沉積在接觸物料上并被脫除。高分子量的瀝青質也沉積在接觸物料上，一些瀝青質轉化成較輕的產物。

ART過程適宜在裝置中以連續熱平衡的方式進行，該裝置主要是由接觸器、燃燒爐和循環接觸物料的設備組成。在接觸器中，原料與可流化的熱接觸物料顆粒接觸一短時間。在接觸器中，原料的較輕的組分被汽化;含金屬、硫和氮等雜質的瀝青質和高分子量的組分沉積在接觸物料顆粒上。這些金屬總是包括釩和鎳。一些瀝青質和高分子量的化合物熱裂化得到較輕的化合物和焦炭。在未汽化的化合物中存在的金屬以及所含的一部分硫和氮殘留在接觸物料顆粒上。在接觸段的出口，油蒸汽迅速與接觸物料分離，然后立即急冷，以使這些產品的初期熱裂化減至最小量。含金屬、硫、氮的沉積物和含碳物料的沉積物的接觸物料顆粒送到燃燒爐，在那里可燃的雜質被氧化后除去。再生的接觸物料載有金屬，但焦炭極少，物料出燃燒爐，循環到接觸器以進一步脫除新鮮原料中的雜質。

實際上，系統中接觸物料的金屬含量是通過加新鮮接觸物料和除去廢接觸物料來控制的。通常，可維持高金屬含量而對其性能沒有壞的影響。

由于接觸物料基本上是催化惰性的，輕瓦斯油和較輕的餾分發生極少量的分子轉化，因而，這些物流的氫含量保持不變。換句話說，較輕的化合物是選擇性汽化。所發生的分子轉化是由于渣油原料中的較重的、對熱不穩定的化合物的歧化作用。

沉積在接觸物料上的焦炭的氫含量一般小于百分之四。焦炭產率最好相當于原料康氏殘炭量的80%。焦炭燃燒產生的熱用于ART系統內部，過剩的熱量可以作為蒸汽或電力而得到回收。不生成焦炭產品。比較起來，延遲焦化和流化焦化得到的焦炭相當于康氏殘炭的1.3到1.7倍。

一般地說，與裂化催化劑上堆積的金屬相比，ART方法使用的接觸物料上堆積的金屬，對于生成焦炭的活性，勢必更小。這樣，當ART方法中，接觸物料上堆積的金屬量比一般流化催化裂化（FCC）裝置操作所允許的催化劑上堆積的金屬量更高時，該方法仍能有效地操作。例如，按接觸物料的重量計，當鎳和釩的總含量大大超過2%時，ART方法仍能有效操作。不過，在一個具體的ART裝置運轉時，焦炭產率開始增加，大大高于根據原料的康氏殘炭量和接觸物料的金屬含量所預計的焦炭產率;氫氣的產率也增加。換句話說，似乎是循環滯留的接觸物料上沉積的金屬已變成活化的金屬了。在FCC裝置運轉中，對于正常的操作也有類似的不正常情況，不過，一般這種情況發生在更低的金屬含量時。

根據本發明的實施方案，在ART接觸器中選擇性汽化處理時，ART裝置中使用的吸附接觸物料顆粒上沉積的金屬產生焦炭或焦炭和氫氣的能力可以用下法減少，即：向原料中注入至少一種堿性含氮的易揮發物料（或堿性氮源物料），優選是氨、多硫化銨或其混合物，或最好是在吸附顆粒與進入的石油原料接觸前，注入堿性含氮物料與熱再生吸附接觸物料顆粒接觸。