[其他]乙酰乙酰胺-N-磺氟化物結(jié)晶鹽類的制法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85104257
• 申請日: 1985-06-04
• 公開（公告）號: CN85104257A
• 公開（公告）日: 1986-12-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 阿道夫·林基斯;迪特爾·魯斯克林格
• 申請（專利權(quán)）人: 赫徹斯特股份公司
• 主分類號: C07C143/86
• 分類號: C07C143/86
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 顧柏棣,辛敏忠

乙酰乙酰胺-N-磺氟化物（Acetoacetamide-N-sufofluoride）的化學(xué)式為CH₃-CO-CH₂-CONHSO₂F。

由于氮原子上連有酸性氫原子，使得此化合物能生成鹽基性鹽類。這些鹽類例如三乙基氨鹽（triethyl-ammonium????salt）是主要的中間產(chǎn)物，特別是在制造無毒性的6-甲基-3，4-二氫-1，2，3-噁噻嗪-4-酮-2，2-二氧化物（6-methyl-3，4-dihydor-1，2，3-Oxathiazin-4-one-2，2-dioxide）鹽類時。因?yàn)槟承┐祟惖柠}具有明顯的甜味，故可在食品中做增甜劑使用。在無毒性的6-甲基-3，4-二氫-1，2，3-噁噻嗪-4-酮-2，2-二氧化物鹽類中，以其鉀鹽（一般稱之為雅夕沙菲K“AcesulfameK”或直稱雅夕沙菲）最為重要。增甜劑雅夕沙菲可以按下述方法制得，比如：由乙酰乙酰胺-N-磺氟化物的三乙基銨鹽與2當(dāng)量的鉀堿（如選用KOH），最好在甲醇或者水溶液中進(jìn)行反應(yīng)而制得：

“雅夕莎菲”

德國專利說明書2，453，063，中說明，制取帶有有機(jī)化氮基的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物鹽類，可以用氨基磺氟化物（（amidosolfofluoide）H₂NSO₂F與至少接近等當(dāng)量的雙乙烯酮（diketene）在-30℃-100℃之間的溫度下進(jìn)行反應(yīng)，其中適宜的溫度范圍是-20℃-50℃之間，特別以-10℃至30℃之間為最適宜。在每一摩爾的氨基磺氟化物中至少應(yīng)含有一克當(dāng)量的有機(jī)化氮基，整個反應(yīng)在或不在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。比如：若用三乙胺（trietly lamine）作為有機(jī)化氮基，整個反應(yīng)程序可用下圖表示：

由此方法得到的帶有有機(jī)化氮基的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物鹽類一般是以油狀稠度的褐色非晶性化合物形態(tài)存在，僅在一些例外的情況下才以固態(tài)結(jié)晶形態(tài)出現(xiàn)。在德國專利說明書2，453，063中所提出的12個具體實(shí)例中，只有一個實(shí)例（實(shí)例12）其產(chǎn)物乙酰乙酰胺-N-磺氟化物的四甲基銨鹽（tetramethylethylenecl-iamine）據(jù)報告為固體且為結(jié)晶狀態(tài)。

因?yàn)楫a(chǎn)品呈非結(jié)晶的油狀物狀態(tài)，實(shí)已構(gòu)成一其一大缺點(diǎn)，所以本發(fā)明的目的就是提供制取結(jié)晶性的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物鹽類的方法，使其能無例外地制成結(jié)晶狀產(chǎn)物。

本發(fā)明的結(jié)果是通過用無機(jī)鹽基來取代在德國專利說明書2，453，063制備過程中使用的有機(jī)性氮基來實(shí)現(xiàn)的。

因此，本發(fā)明提供了一個制備結(jié)晶性乙酰乙酰胺-N-磺氟化物鹽類的方法，就是由氨基磺氟化物和雙乙烯酮在溶有鹽基的惰性有機(jī)溶劑中反應(yīng)而成，在此過程中使用的鹽基是無機(jī)鹽基。

適宜的無機(jī)鹽機(jī)是堿金屬族元素的碳酸鹽類或碳酸氫化物（hydrogencarbonates）（鋰，鈉，鉀，銣和銫），其中最適宜的是碳酸鉀和碳酸氫鉀，尤其以碳酸鉀為最佳。至于無機(jī)鹽基的使用量，以每摩爾氨基磺氟化物中至少含有1克當(dāng)量的無機(jī)鹽基最為有利。然而一般適宜的無機(jī)鹽基用量過量20%左右，尤以過量10%為最適宜。一般說來此量是足夠且適當(dāng)?shù)模虼烁鶕?jù)本發(fā)明的程序，在反應(yīng)終止時，用濕潤的PH試紙測定，其值至少應(yīng)為7。

在本發(fā)明的生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物鹽類毫無例外地均為結(jié)晶性固體，以氨基磺氟化物為準(zhǔn)，其理論收率在所有情況下都在85至95%之間。本發(fā)明一個特別明顯的優(yōu)于前述德國專利說明書2，453，063所提供方法的方面，還在于使用了（與有機(jī)化氮基相比）更為簡單且費(fèi)耗更少的無機(jī)鹽基。最后，比如在用氨基磺氟化物制造（增甜劑）雅夕莎菲時，若用本發(fā)明提供的方法，則每一摩爾的氨基磺氟化物需要約2克當(dāng)量（或者略多于2克當(dāng)量）的鉀鹽;而若使用德國專利2，453，063的方法，則至少需要1克當(dāng)量的有機(jī)性氮基和2克當(dāng)量的鉀鹽，而且這個有機(jī)性氮基還必須通過附加的過程步驟加以活化再生。

結(jié)晶性固狀的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物鹽類可在均和的反應(yīng)終了得到很高的收率，這是非常令人驚訝的，因?yàn)橐话阏f來含有有機(jī)性氮基的鹽類（銨鹽）和無機(jī)鹽類-特別是堿金屬族金屬鹽類（在每一情況下都含有相同的陰離子成分）是具有同樣的物質(zhì)屬性的一致性的。不期望這均和而快速的反應(yīng)能獲得如此優(yōu)良結(jié)果的另一個原因是依據(jù)本發(fā)明而使用的無機(jī)鹽基只是微溶在有機(jī)反應(yīng)介質(zhì)中（屬于多相反應(yīng)）。

依照本發(fā)明的程序的反應(yīng)，是和德國專利2，453，063中所敘述的極相似的反應(yīng)，參照下圖（以碳酸鉀作為無機(jī)鹽基）：