[其他]乙酰乙酰胺-N-磺氟化物結晶鹽類的制法

無效

• 申請號: 85104257
• 申請日: 1985-06-04
• 公開（公告）號: CN85104257A
• 公開（公告）日: 1986-12-03
• 發明（設計）人: 阿道夫·林基斯;迪特爾·魯斯克林格
• 申請（專利權）人: 赫徹斯特股份公司
• 主分類號: C07C143/86
• 分類號: C07C143/86
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 顧柏棣,辛敏忠

乙酰乙酰胺-N-磺氟化物（Acetoacetamide-N-sufofluoride）的化學式為CH₃-CO-CH₂-CONHSO₂F。

由于氮原子上連有酸性氫原子，使得此化合物能生成鹽基性鹽類。這些鹽類例如三乙基氨鹽（triethyl-ammonium????salt）是主要的中間產物，特別是在制造無毒性的6-甲基-3，4-二氫-1，2，3-噁噻嗪-4-酮-2，2-二氧化物（6-methyl-3，4-dihydor-1，2，3-Oxathiazin-4-one-2，2-dioxide）鹽類時。因為某些此類的鹽具有明顯的甜味，故可在食品中做增甜劑使用。在無毒性的6-甲基-3，4-二氫-1，2，3-噁噻嗪-4-酮-2，2-二氧化物鹽類中，以其鉀鹽（一般稱之為雅夕沙菲K“AcesulfameK”或直稱雅夕沙菲）最為重要。增甜劑雅夕沙菲可以按下述方法制得，比如：由乙酰乙酰胺-N-磺氟化物的三乙基銨鹽與2當量的鉀堿（如選用KOH），最好在甲醇或者水溶液中進行反應而制得：

“雅夕莎菲”

德國專利說明書2，453，063，中說明，制取帶有有機化氮基的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物鹽類，可以用氨基磺氟化物（（amidosolfofluoide）H₂NSO₂F與至少接近等當量的雙乙烯酮（diketene）在-30℃-100℃之間的溫度下進行反應，其中適宜的溫度范圍是-20℃-50℃之間，特別以-10℃至30℃之間為最適宜。在每一摩爾的氨基磺氟化物中至少應含有一克當量的有機化氮基，整個反應在或不在惰性有機溶劑中進行。比如：若用三乙胺（trietly lamine）作為有機化氮基，整個反應程序可用下圖表示：

由此方法得到的帶有有機化氮基的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物鹽類一般是以油狀稠度的褐色非晶性化合物形態存在，僅在一些例外的情況下才以固態結晶形態出現。在德國專利說明書2，453，063中所提出的12個具體實例中，只有一個實例（實例12）其產物乙酰乙酰胺-N-磺氟化物的四甲基銨鹽（tetramethylethylenecl-iamine）據報告為固體且為結晶狀態。

因為產品呈非結晶的油狀物狀態，實已構成一其一大缺點，所以本發明的目的就是提供制取結晶性的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物鹽類的方法，使其能無例外地制成結晶狀產物。

本發明的結果是通過用無機鹽基來取代在德國專利說明書2，453，063制備過程中使用的有機性氮基來實現的。

因此，本發明提供了一個制備結晶性乙酰乙酰胺-N-磺氟化物鹽類的方法，就是由氨基磺氟化物和雙乙烯酮在溶有鹽基的惰性有機溶劑中反應而成，在此過程中使用的鹽基是無機鹽基。

適宜的無機鹽機是堿金屬族元素的碳酸鹽類或碳酸氫化物（hydrogencarbonates）（鋰，鈉，鉀，銣和銫），其中最適宜的是碳酸鉀和碳酸氫鉀，尤其以碳酸鉀為最佳。至于無機鹽基的使用量，以每摩爾氨基磺氟化物中至少含有1克當量的無機鹽基最為有利。然而一般適宜的無機鹽基用量過量20%左右，尤以過量10%為最適宜。一般說來此量是足夠且適當的，因此根據本發明的程序，在反應終止時，用濕潤的PH試紙測定，其值至少應為7。

在本發明的生產過程中所產生的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物鹽類毫無例外地均為結晶性固體，以氨基磺氟化物為準，其理論收率在所有情況下都在85至95%之間。本發明一個特別明顯的優于前述德國專利說明書2，453，063所提供方法的方面，還在于使用了（與有機化氮基相比）更為簡單且費耗更少的無機鹽基。最后，比如在用氨基磺氟化物制造（增甜劑）雅夕莎菲時，若用本發明提供的方法，則每一摩爾的氨基磺氟化物需要約2克當量（或者略多于2克當量）的鉀鹽;而若使用德國專利2，453，063的方法，則至少需要1克當量的有機性氮基和2克當量的鉀鹽，而且這個有機性氮基還必須通過附加的過程步驟加以活化再生。

結晶性固狀的乙酰乙酰胺-N-磺氟化物鹽類可在均和的反應終了得到很高的收率，這是非常令人驚訝的，因為一般說來含有有機性氮基的鹽類（銨鹽）和無機鹽類-特別是堿金屬族金屬鹽類（在每一情況下都含有相同的陰離子成分）是具有同樣的物質屬性的一致性的。不期望這均和而快速的反應能獲得如此優良結果的另一個原因是依據本發明而使用的無機鹽基只是微溶在有機反應介質中（屬于多相反應）。

依照本發明的程序的反應，是和德國專利2，453，063中所敘述的極相似的反應，參照下圖（以碳酸鉀作為無機鹽基）：