[發明專利]一種反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的生產方法

有效

• 申請號: 202310645150.7
• 申請日: 2023-06-02
• 公開（公告）號: CN116425610B
• 公開（公告）日: 2023-08-11
• 發明（設計）人: 朱輝;楊賓;韓興業;孫海彬;商現麗
• 申請（專利權）人: 山東澳帆新材料有限公司
• 主分類號: C07C17/358
• 分類號: C07C17/358;C07C21/18;B01J29/40;B01J37/10
• 代理公司: 濟南寶宸專利代理事務所(普通合伙) 37297
• 代理人: 徐健

本發明屬于氟化工技術領域，具體涉及一種反式?1?氯?3,3,3?三氟丙烯的生產方法。本發明提供的反式?1?氯?3,3,3?三氟丙烯的生產方法，包括如下步驟：以順式?1?氯?3,3,3?三氟丙烯為原料，在固定床反應器中，在復合催化劑的作用下反應生成反式?1?氯?3,3,3?三氟丙烯。本發明提供的反式?1?氯?3,3,3?三氟丙烯的生產方法生產成本低，順式?1?氯?3,3,3?三氟丙烯轉化率高，反式?1?氯?3,3,3?三氟丙烯的收率高。并且在本發明的生產方法中所提供的復合催化劑的使用壽命較長，可以連續使用240h以上，有利于工業上連續生產。

技術領域

本發明屬于氟化工技術領域，具體涉及一種反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的生產方法。

背景技術

反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233zd(E)）的ODP值為0，GWP值為1.0，環保性能優良，毒性低，常態下不燃，使用安全，采用HCFO-1233zd(E)發泡體系合成的硬質聚氨酯泡沫塑料綜合性能良好，絕熱性能優異，被認為是R141b和R245fa的理想替代品。

中國專利CN103534227B公開了一種反式-1233zd的制備方法，該方法以243fa為原料，在催化劑的作用下脫HCl生成反式/順式-1233zd，然后將順式-1233zd催化異構化生成反式-1233zd。中國專利CN103946198B公開一種反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法，該方法包括使順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯與催化劑接觸的工序的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法，所述催化劑為將氟化金屬氧化物或金屬氟化物在400～600℃下經過干燥處理而得到的化合物。

上述專利文件中所用的異構化催化劑均為金屬鹵化物，在反應之前需要用HF對催化劑進行活化，這種方法對反應器的材質要求較高，包括Hastelloy、Inconel、Incoloy和含氟聚合物內襯，造成投入成本較高。并且所采用的催化劑的活性和使用壽命都不理想，反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯收率較低。

發明內容

為了解決現有技術中存在的問題，本發明的目的在于提供一種反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的生產方法，本發明提供的生產方法成本低，順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯轉化率高，反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的收率高。

本發明的技術方案是：

一種反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的生產方法，包括如下步驟：

以順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯為原料，在固定床反應器中，在復合催化劑的作用下反應生成反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯；

所述復合催化劑的制備方法如下：

S1、向ZSM-5分子篩中加入溶劑，再加入硅烷化試劑和La的前驅體鹽，攪拌均勻，然后加熱、蒸干溶劑后，進行干燥、焙燒，得改性分子篩；

S2、將步驟S1所得的改性分子篩進行水熱處理，然后進行壓片成型，即得復合催化劑。

優選地，所述步驟S1中ZSM-5分子篩、溶劑和硅烷化試劑的添加比例為10?g:90~110?mL:0.3~0.5?g，其中，ZSM-5分子篩和硅烷化試劑以重量（g）計，溶劑以體積（mL）計。

進一步優選地，所述步驟S1中ZSM-5分子篩、溶劑和硅烷化試劑的添加比例為10g:100?mL:0.4?g。

優選地，所述步驟S1中的La的前驅體鹽的添加量以La的負載量計，所述La的負載量為1~5?wt%。

進一步優選地，所述La的負載量為1~3?wt%。

特別優選地，所述La的負載量為2?wt%。

優選地，所述步驟S1中的硅烷化試劑為六甲基二氧硅烷、氯化三甲基硅烷和正硅酸乙酯中的一種。