[發明專利]一種富電子碘代苯與咔唑高效偶聯的合成方法

在審

• 申請號: 202310495509.7
• 申請日: 2023-05-05
• 公開（公告）號: CN116574049A
• 公開（公告）日: 2023-08-11
• 發明（設計）人: 宋玉明;崔意如
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07D209/86
• 分類號: C07D209/86
• 代理公司: 大連智高專利事務所(特殊普通合伙) 21235
• 代理人: 張欽

本發明屬于化學合成方法技術領域，公開了一種富電子碘代苯與咔唑高效偶聯的合成方法。本發明提供一種帶有供電子基團的碘代苯與咔唑高效偶聯的新合成方法，在限定反應條件下，將部分富電子碘代苯與咔唑偶聯的收率提高到90％以上。該方法操作簡單、成本低、選擇性好、收率高，為這類化合物的高效合成提供新思路。

技術領域

本發明屬于化學合成方法技術領域，本發明涉及一種富電子碘代苯與咔唑高效偶聯的合成方法。具體涉及一類富電子碘代苯與咔唑的偶聯方法。

背景技術

天然咔唑類化合物具有豐富的生物活性，如蛋白激酶抑制和抗菌、抗炎和抗腫瘤特性；而合成咔唑衍生物已被廣泛用作光電子應用的功能構建；咔唑衍生物的金屬配合物是潛在的發光材料，可用于有機發光器件(OLED)；咔唑衍生物的聚合物還可以作為固態染料敏化太陽能電池。

N-芳基化咔唑的典型制備是傳統的Ullmann型C-N偶聯反應，N-苯基咔唑的制備已經非常成熟，并且有較高的產率。文獻Tetrahedron.(2011),4820-4825.中報道的方法制備N-苯基咔唑達到了95％的收率；文獻Eur.J.Org.Chem.(2020),561–569.達到了95％；文獻Journal?of?the?Chinese?Chemical?Society,(2010),57,14-18.達到了98％。如下所示：

當碘代苯上有供電子基團取代時，采用已有方法合成N-芳基咔唑只能得到中等產率。文獻Chinese?Chemical?Letters?25(2014)1240–1243中報道的制備甲氧基取代的N-苯基咔唑收率為74％；文獻Inorganic?Chemistry?Communications?123(2021)108301的收率為73％；文獻Eur.J.Org.Chem.(2019),3788–3793的收率為55％。如下所示：

發明內容

為了克服現有技術的不足，本發明提供一種富電子碘代苯與咔唑高效偶聯的合成方法，將多個有供電子基團取代的碘代苯與咔唑偶聯的收率從文獻所述的不足80％提高到了90-94％，制得具有通式I所示結構的化合物。該合成方法操作簡單、成本低、選擇性好、收率高，為這類化合物的高效合成提供新思路。

本發明的上述目的是通過以下技術方案實現的：

富電子碘代苯與咔唑偶聯的合成方法，一類富電子碘代苯在催化劑、添加劑、配體、堿的作用下與咔唑偶聯反應制得具有通式I所示結構的化合物；

其中，R¹-R⁴中至少有C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基或C2-C4的酰胺基等供電子基中的一種，且R¹為為氫、甲氧基、乙氧基、氟、氯、N-甲基乙酰氨基中的任一種；

R²為氫、甲氧基、甲基中的任一種；

R³為氫、甲氧基、甲基、乙基、苯基中的任一種；

R⁴氫或甲基。

進一步的，所述配體為N,N’-二甲基乙二胺、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、18-冠-6、哌嗪、2,2’-聯吡啶中的任一種。配體優選2,2’-聯吡啶。

進一步的，所述堿為K₂CO₃、K₃PO₄、Cs₂CO₃中的任一種，堿優選Cs₂CO₃。

進一步的，所述添加劑為氯化鋰。

進一步的，所述催化劑為CuI。