[發明專利]一種環烷基取代的對稱型α-二亞胺鎳配合物、其制備方法及用途

在審

• 申請號: 202310369517.7
• 申請日: 2023-04-07
• 公開（公告）號: CN116396338A
• 公開（公告）日: 2023-07-07
• 發明（設計）人: 王建立;李藝;孫文華;王建國;許朝陽;張世杰;姜舒;閆妍;張秋月;馬聰;馬艷平;董乾;劉利妍;孫高攀
• 申請（專利權）人: 中國神華煤制油化工有限公司;中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07F15/04
• 分類號: C07F15/04;C08F110/02;C08F10/00;C08F4/70
• 代理公司: 北京信諾創成知識產權代理有限公司 11728
• 代理人: 王宇;陳悅軍

1.一種如下式(I)所示的鎳配合物：

其中，R相同或不同，各自獨立地選自環戊基、環己基、環辛基或環十二烷基；X相同或不同，各自獨立地選自F、Cl、Br或I。

2.根據權利要求1所述的式(I)所示的鎳配合物，其中，所述式(I)所示的鎳配合物選自如下鎳配合物：

鎳配合物1：其中R為環戊基，X為Br；

鎳配合物2：其中R為環己基，X為Br；

鎳配合物3：其中R為環辛基，X為Br；

鎳配合物4：其中R為環十二烷基，X為Br。

3.如權利要求1所述的式(I)所示的鎳配合物的制備方法，包括以下步驟：

將式(II)所示的化合物、式(III)所示的化合物和含鎳化合物在溶劑中混合攪拌進行反應，得到式(I)所示的鎳配合物，

其中R和X如權利要求1中所定義。

4.根據權利要求3所述的式(I)所示的鎳配合物的制備方法，其中，

所述含鎳化合物選自含鎳鹵化物、含鎳鹵化物的水合物或溶劑合物，例如NiCl₂·6H₂O或NiBr₂·DME；

所述溶劑為弱酸性有機溶劑，例如，甲酸或乙酸。

5.根據權利要求3或4所述的式(I)所示的鎳配合物的制備方法，其中，

式(II)所示的化合物與式(III)所示的化合物的摩爾比為1:(2-4)；

所述含鎳化合物與式(II)所示的化合物的摩爾比為1:(1-1.5)；

所述式(II)所示的化合物與溶劑的摩爾體積比為1:(25-100)。

6.根據權利要求3或4所述的式(I)所示的鎳配合物的制備方法，其中，反應溫度為60-120℃，優選110-120℃；反應時間為4-6小時。

7.根據權利要求3或4所述的式(I)所示的鎳配合物的制備方法，其中，所述反應在無氧條件下進行。

8.根據權利要求3或4所述的式(I)所示的鎳配合物的制備方法，其中，反應結束后，將反應液減壓濃縮除去溶劑得殘留物，用良溶劑溶解殘留物，再加入不良溶劑進行重結晶，析出固體，過濾，洗滌，烘干，即得。

9.根據權利要求8所述的式(I)所示的鎳配合物的制備方法，其中，

良溶劑與不良溶劑的體積比為1:10-1:50；

所述良溶劑為甲苯或二氯甲烷，優選二氯甲烷；所述不良溶劑為乙醚、正己烷或正庚烷，優選無水乙醚。

10.一種催化劑組合物，其包括主催化劑以及任選的助催化劑，其中，所述主催化劑為如權利要求1或2所述的式(I)所示的鎳配合物。

11.根據權利要求10所述的催化劑組合物，其中，所述助催化劑選自鋁氧烷、烷基鋁和氯化烷基鋁中的一種或多種。

12.根據權利要求11所述的催化劑組合物，其中，所述鋁氧烷是甲基鋁氧烷和/或三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷，所述烷基鋁是三甲基鋁，所述氯化烷基鋁是一氯二乙基鋁、三氯化三乙基二鋁或二氯乙基鋁中的一種或多種。

13.根據權利要求10-12中任一項所述的催化劑組合物，其中，當所述催化劑組合物包括助催化劑時，所述助催化劑中的金屬Al與式(I)所示的鎳配合物的中心金屬Ni的摩爾比為(200-3000):1，優選摩爾比為(300-2500):1。