[發(fā)明專利]一種自由基/陽離子混雜引發(fā)體系低聚物及其制備方法和光固化樹脂組合物及其應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202310360576.8
• 申請(qǐng)日: 2023-04-03
• 公開（公告）號(hào): CN116217936A
• 公開（公告）日: 2023-06-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐嘉;帥寶玉;關(guān)文超;高天宇
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 杭州愛科自動(dòng)化技術(shù)有限公司
• 主分類號(hào): C08G77/20
• 分類號(hào): C08G77/20;B31F1/10;C08G77/28;C08G77/14;C08F283/12;C08F283/00;C08F222/14;C08F222/20;C08F2/48
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 溫可睿

本發(fā)明提供了一種自由基/陽離子混雜引發(fā)體系低聚物及其制備方法和光固化樹脂組合物及其應(yīng)用，低聚物制備原料包括質(zhì)量比為(112～113)：(16～17)：(18～19)：(34～35)：(46～47)的正硅酸乙酯、3?甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3?巰丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基苯基硅烷和六甲基二硅氧烷。該自由基/陽離子混雜引發(fā)體系低聚物具有不飽和雙鍵和環(huán)氧基，其引發(fā)制備的光固化樹脂組合物的性能提高，如表面硬度、拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度等；臨界曝光時(shí)間減少。光固化樹脂組合物制備的聚合物壓痕刀模對(duì)包裝紙張的壓痕精度、壓痕效果及刀模自身使用壽命均有明顯提升。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于光固化樹脂技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種自由基/陽離子混雜引發(fā)體系低聚物及其制備方法和光固化樹脂組合物及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

傳統(tǒng)包裝壓痕行業(yè)大多使用金屬作為刀片，將刀片通過特定的工具成型為設(shè)計(jì)圖紙上的圖形，然后鑲嵌在木板上形成壓痕模具。但傳統(tǒng)刀模成型需要的工序很多，從金屬原料到可以適用的刀模的時(shí)間較長(zhǎng)；金屬原材料和人工成本相對(duì)較高。由于每一種金屬刀模對(duì)應(yīng)特定的圖形，如需更換圖形就需要更換刀模，使得鑲嵌在木板上的刀模必須儲(chǔ)存起來，這就需要大量的存儲(chǔ)空間。因此，急需開發(fā)一種能夠替代金屬刀模的聚合物壓痕刀模。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種自由基/陽離子混雜引發(fā)體系低聚物及其制備方法和光固化樹脂組合物及其應(yīng)用，該自由基/陽離子混雜引發(fā)體系光固化樹脂組合物具有優(yōu)異的性能，比如拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度等。

本發(fā)明提供了一種自由基/陽離子混雜引發(fā)體系低聚物，制備原料包括質(zhì)量比為(112～113)：(16～17)：(18～19)：(34～35)：(46～47)的正硅酸乙酯、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基苯基硅烷和六甲基二硅氧烷。

在本發(fā)明中，制備原料還包括混合容劑，所述混合容劑包括體積比為200:10:100的去離子水、質(zhì)量濃度為37％的鹽酸和無水乙醇。

本發(fā)明提供了一種上述技術(shù)方案所述自由基/陽離子混雜引發(fā)體系低聚物的制備方法，包括以下步驟：

將正硅酸乙酯、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三甲氧基硅烷和三甲氧基苯基硅烷混合，42～48℃下反應(yīng)110～130min，滴加六甲基二硅氧烷，48～53℃下繼續(xù)反應(yīng)5.5～6.5h，得到反應(yīng)液；

將所述反應(yīng)液離心，取油相洗滌至pH值7～7.5，減壓蒸餾，得到自由基/陽離子混雜引發(fā)體系低聚物。

在本發(fā)明具體實(shí)施例中，所述正硅酸乙酯、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三甲氧基硅烷和三甲氧基苯基硅烷的質(zhì)量比為112.4:16.43:18.24:34.7；混合物在45℃下反應(yīng)2h；滴加六甲基二硅氧烷的速率為每秒1滴，在50℃下反應(yīng)6h，得到反應(yīng)液。離心的轉(zhuǎn)速為8000rpm，離心的時(shí)間為30min。

本發(fā)明提供了一種自由基/陽離子混雜引發(fā)體系光固化樹脂組合物，以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，包括以下組分：

自由基/陽離子混雜引發(fā)體系低聚物25～60份，丙烯酸酯類低聚物15～30份，丙烯酸酯類活性單體20～40份，自由基光引發(fā)劑3～5份，陽離子光引發(fā)劑3～5份和助劑0.05～2份；

所述自由基/陽離子混雜引發(fā)體系低聚物為上述技術(shù)方案所述的自由基/陽離子混雜引發(fā)體系低聚物。

在本發(fā)明中，所述丙烯酸酯類低聚物選自25℃下粘度為50000～100000cps的聚氨酯丙烯酸酯、25℃下粘度為200000～400000cps的環(huán)氧丙烯酸酯、60℃下粘度為220000～450000cps的脂環(huán)族聚氨酯丙烯酸酯和60℃下粘度為400000～500000的環(huán)氧丙烯酸酯中的一種或多種。