[發明專利]一種自由基/陽離子混雜引發體系低聚物及其制備方法和光固化樹脂組合物及其應用

在審

• 申請號: 202310360576.8
• 申請日: 2023-04-03
• 公開（公告）號: CN116217936A
• 公開（公告）日: 2023-06-06
• 發明（設計）人: 徐嘉;帥寶玉;關文超;高天宇
• 申請（專利權）人: 杭州愛科自動化技術有限公司
• 主分類號: C08G77/20
• 分類號: C08G77/20;B31F1/10;C08G77/28;C08G77/14;C08F283/12;C08F283/00;C08F222/14;C08F222/20;C08F2/48
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 溫可睿

1.一種自由基/陽離子混雜引發體系低聚物，制備原料包括質量比為(112～113)：(16～17)：(18～19)：(34～35)：(46～47)的正硅酸乙酯、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基苯基硅烷和六甲基二硅氧烷。

2.一種權利要求1所述的自由基/陽離子混雜引發體系低聚物的制備方法，包括以下步驟：

將正硅酸乙酯、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三甲氧基硅烷和三甲氧基苯基硅烷混合，42～48℃下反應110～130min，滴加六甲基二硅氧烷，48～53℃下繼續反應5.5～6.5h，得到反應液；

將所述反應液離心，洗滌至pH值7～7.5，減壓蒸餾，得到自由基/陽離子混雜引發體系低聚物。

3.一種自由基/陽離子混雜引發體系光固化樹脂組合物，以質量份數計，包括以下組分：

自由基/陽離子混雜引發體系低聚物25～60份，丙烯酸酯類低聚物15～30份，丙烯酸酯類活性單體20～40份，自由基光引發劑3～5份，陽離子光引發劑3～5份和助劑0.05～2份；

所述自由基/陽離子混雜引發體系低聚物為權利要求1所述的自由基/陽離子混雜引發體系低聚物或權利要求2所述制備方法制備的自由基/陽離子混雜引發體系低聚物。

4.根據權利要求3所述的光固化樹脂組合物，其特征在于，所述丙烯酸酯類低聚物選自25℃下粘度為50000～100000cps的聚氨酯丙烯酸酯、25℃下粘度為200000～400000cps的環氧丙烯酸酯、60℃下粘度為220000～450000cps的脂環族聚氨酯丙烯酸酯和60℃下粘度為400000～500000的環氧丙烯酸酯中的一種或多種。

5.根據權利要求3所述的光固化樹脂組合物，其特征在于，所述丙烯酸類活性單體選自甲氧基聚乙二醇(550)單甲基丙烯酸酯、烷氧基十二烷基丙烯酸酯、乙氧化雙酚A二甲基丙烯酸酯、1,12-十二烷基二甲基丙烯酸酯、乙氧化(6)雙酚A二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯和(4)乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯中的一種或多種。

6.根據權利要求3所述的光固化樹脂組合物，其特征在于，所述自由基引發劑為苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；

所述陽離子光引發劑為4-(苯硫基)苯基二苯基硫鎓六氟銻酸鹽。

7.根據權利要求3所述的光固化樹脂組合物，其特征在于，所述助劑包括三官能團酸酯、N,N'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)己二胺、油性聚合物消泡劑和抗氧劑中的一種或多種。

8.一種權利要求3～7任一項所述光固化樹脂組合物的制備方法，包括以下步驟：

將自由基/陽離子混雜引發體系低聚物、丙烯酸酯類低聚物和丙烯酸酯類活性單體混合，在55～65℃下攪拌55～65min，再加入自由基引發劑、光引發劑和助劑，分散均勻，得到光固化樹脂組合物。

9.一種聚合物壓痕刀模，其特征在于，由權利要求3～7任一項所述光固化樹脂組合物制得。