[發(fā)明專利]基于鈀碳催化劑催化制備聯(lián)苯四甲酸的方法及鈀碳催化劑的活化方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202310257358.1
• 申請日: 2023-03-17
• 公開（公告）號: CN116332747A
• 公開（公告）日: 2023-06-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 邵帥;朱玉梅;王晶曉;邢孟平;王飛揚
• 申請（專利權(quán)）人: 河北東麗新材料有限公司
• 主分類號: C07C51/353
• 分類號: C07C51/353;C07C51/41;C07C51/02;C07C51/42;C07C63/331;B01J23/44;B01J37/00;B01J38/52;B01J38/62;B01J38/66
• 代理公司: 北京高沃律師事務(wù)所 11569
• 代理人: 申素霞

1.一種基于鈀碳催化劑催化制備3,3',4,4'-聯(lián)苯四甲酸的方法，包括以下步驟：

將混合氯代鄰苯二甲酸單鈉鹽、氫氧化鈉與水進行第一混合，得到第一混合物料；所述混合氯代鄰苯二甲酸單鈉鹽包括4-氯代鄰苯二甲酸單鈉鹽和4,5-氯代鄰苯二甲酸單鈉鹽；

將激活劑與所述第一混合物料進行第二混合，得到第二混合物料；所述激活劑為鹽酸羥胺或濃度為10～80wt％的水合肼水溶液；

將鈀碳催化劑與所述第二混合物料進行第三混合，得到第三混合物料；

將所述第三混合物料與還原劑進行第四混合，依次經(jīng)偶聯(lián)反應(yīng)、酸化和精制，得到3,3',4,4'-聯(lián)苯四甲酸。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合氯代鄰苯二甲酸單鈉鹽、激活劑與鈀碳催化劑的質(zhì)量比為100：(0.2～0.3)：(0.2～0.3)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述混合氯代鄰苯二甲酸單鈉鹽、氫氧化鈉與水的質(zhì)量比為100：(80～90)：(400～500)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述還原劑為水-甘油-羥胺混合液，所述還原劑中水、甘油與羥胺的質(zhì)量比為(6～7.5)：1：(1.5～2)；所述混合氯代鄰苯二甲酸單鈉鹽與還原劑的質(zhì)量比為100：(110～130)。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，進行所述第二混合時，所述第一混合物料的溫度為90～95℃；

進行所述第三混合時，所述第二混合物料的溫度為90～95℃；

所述第四混合為向所述第三混合物料中滴加還原劑；所述還原劑的滴加速率為12～16g/h；滴加所述還原劑的過程中，所述第三混合物料的溫度為95～105℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述偶聯(lián)反應(yīng)的溫度為95～105℃，所述偶聯(lián)反應(yīng)的時間為0.5～1.5h，所述偶聯(lián)反應(yīng)的時間以所述還原劑滴加完畢開始計。

7.一種鈀碳催化劑的活化方法，包括以下步驟：

將待活化鈀碳催化劑與活化劑混合，進行活化處理；所述待活化鈀碳催化劑為權(quán)利要求1～6任一項所述方法中偶聯(lián)反應(yīng)后所得產(chǎn)物體系經(jīng)固液分離所得固體物料；所述活化劑為甲醇水溶液、水合肼水溶液與甲酸的混合物。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的活化方法，其特征在于，所述甲醇水溶液的濃度為45～55wt％，所述水合肼水溶液的濃度為20～80wt％；所述活化劑中甲醇水溶液、水合肼水溶液與甲酸的質(zhì)量比為(40～50)：1：(8～10)。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的活化方法，其特征在于，所述待活化鈀碳催化劑與活化劑的質(zhì)量比為1：(5～15)。

10.根據(jù)權(quán)利要求7～9任一項所述的活化方法，其特征在于，所述活化處理的溫度為60～70℃，時間為1～2h。