[發明專利]一種共價有機框架負載Anderson型雜多酸的方法和應用

在審

• 申請號: 202310039463.8
• 申請日: 2023-01-12
• 公開（公告）號: CN116174036A
• 公開（公告）日: 2023-05-30
• 發明（設計）人: 李光明;盧雪;李敬芳
• 申請（專利權）人: 黑龍江大學
• 主分類號: B01J31/06
• 分類號: B01J31/06;C10G27/04;B01J31/16
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 李紅媛

1.一種共價有機框架負載Anderson型雜多酸的方法，其特征在于它是按以下步驟進行的：

將ETBC-TAPTCOF和氨基修飾的Anderson型MnMo₆多酸溶于無水乙腈和二惡烷的混合溶液中并利用超聲混合均勻，然后加入冰醋酸作為催化劑，再次利用超聲混合均勻，得到混合溶液，在室溫下攪拌混合溶液，然后抽濾并收集固體，再將固體溶于乙腈中，室溫下攪拌，再次抽濾并收集固體，最后洗滌，得到ECOF負載Anderson型雜多酸；

所述的氨基修飾的Anderson型MnMo₆多酸的結構式為[N(C₄H₉)₄]₃[MnMo₆O₁₈{(OCH₂)₃CNH₂}₂]；

所述的ETBC-TAPTCOF與氨基修飾的Anderson型MnMo₆多酸的質量比為1:(2～2.5)；所述的ETBC-TAPTCOF的質量與冰醋酸的體積比為1mg:(0.0006～0.0007)mL。

2.根據權利要求1所述的一種共價有機框架負載Anderson型雜多酸的方法，其特征在于所述的無水乙腈和二惡烷的混合溶液中無水乙腈與二惡烷的體積比為1:(1.1～1.2)。

3.根據權利要求1所述的一種共價有機框架負載Anderson型雜多酸的方法，其特征在于所述的ETBC-TAPTCOF與氨基修飾的Anderson型MnMo₆多酸的總質量與無水乙腈和二惡烷的混合溶液的體積比為1mg:(0.02～0.03)mL。

4.根據權利要求1所述的一種共價有機框架負載Anderson型雜多酸的方法，其特征在于將ETBC-TAPTCOF和氨基修飾的Anderson型MnMo₆多酸溶于無水乙腈和二惡烷的混合溶液中，在功率為110W～130W的條件下，利用超聲混合10min～30min，然后加入冰醋酸作為催化劑，在功率為110W～130W的條件下，再次利用超聲混合10min～30min，得到混合溶液，在室溫及轉速為500rpm～1000rpm的條件下，將混合溶液攪拌24h～36h，然后抽濾并收集固體，將固體溶于乙腈中，在室溫及轉速為500rpm～1000rpm的條件下，攪拌10h～16h，然后再次抽濾并收集固體，最后分別利用乙腈及THF洗滌，得到ECOF負載Anderson型雜多酸。

5.根據權利要求1所述的一種共價有機框架負載Anderson型雜多酸的方法，其特征在于所述的ETBC-TAPTCOF是按以下步驟制備：將ETBC、TAPT及鄰二氯苯和正丁醇的混合溶劑加入到Schlenk管中，利用超聲分散均勻，在搖晃下加入濃度為10mol/L～12mol/L的醋酸作為催化劑，再次利用超聲分散均勻，然后經過三次冷凍-抽真空-解凍-充N₂循環，得到混合物，當混合物恢復至室溫后，在溫度為100℃～120℃的條件下，將混合物加熱72h～96h，加熱反應后，過濾收集固體，先用THF洗滌固體直至濾液無色，然后轉移至索氏提取裝置中，用THF洗滌24h～36h，最后將固體在溫度為100℃～120℃的真空干燥箱中干燥16h以上，得到ETBC-TAPTCOF；

所述的ETBC與TAPT的摩爾比為1:(1.0～1.5)；所述的鄰二氯苯和正丁醇的混合溶劑中鄰二氯苯與正丁醇的體積比為1:(0.4～0.5)；所述的ETBC與TAPT的總質量與鄰二氯苯和正丁醇的混合溶劑的體積比為1mg:(0.03～0.04)mL；所述的ETBC的質量與濃度為10mol/L～12mol/L的醋酸的體積比為1mg:(0.0014～0.0015)mL。