[發(fā)明專利]一種反式-2.4-癸二烯醛的生產(chǎn)方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202310029969.0
• 申請日: 2023-01-10
• 公開（公告）號: CN115959980A
• 公開（公告）日: 2023-04-14
• 發(fā)明（設計）人: 張士金;張翔洲;李興華;楊仲卿
• 申請（專利權）人: 滕州市天水生物科技有限公司
• 主分類號: C07C45/51
• 分類號: C07C45/51;C07C47/21;C07C41/48;C07C43/315;C07C41/56;C07C43/303;C07C41/58;C07C45/82
• 代理公司: 棗莊小度智慧知識產(chǎn)權代理事務所(普通合伙) 37282
• 代理人: 鄭素娟

本發(fā)明公開了一種反式?2.4?癸二烯醛的生產(chǎn)方法，采用己醛與乙醇及乙烯基乙醚為主原料，乙酸作溶劑、氯化鈣作吸水劑，在密閉的反應釜中定量反應，經(jīng)過1.1?二乙氧基己烷的合成、1.1.3?三乙氧基辛烷的合成、1.1.3.5?四乙氧基癸烷的合成、最后水解生成反式?2.4?癸二烯醛。經(jīng)過反復試驗、試生產(chǎn)、生產(chǎn)，獲得良好的效果；產(chǎn)品收率及品質(zhì)皆較高，收率最高可以達到36.1％。本發(fā)明操作簡單，安全環(huán)保，適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。

技術領域

本發(fā)明涉及一種反式-2.4-癸二烯醛的生產(chǎn)方法,?屬于食品添加劑生產(chǎn)技術領域。

背景技術

反式-2.4-癸二烯醛又名(E,E)-2,4-癸二烯醛，英文名trans,trans-2,4-Decadienal，常溫下為淡黃色至黃色液體。桔子和新鮮的甜橙香氣，帶有脂肪氣息；天然存在于橙皮、檸檬、烤雞等揮發(fā)性成分中，主要主要用于配制雞肉香精及土豆片、柑橘、油炸品和香辛型食品。

目前對反式-2.4-癸二烯醛的合成研究報道比較少，而且目前生產(chǎn)方法復雜、不環(huán)保；且制備的產(chǎn)品檔次低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種反式-2.4-癸二烯醛的生產(chǎn)方法，以解決上述技術問題。

為實現(xiàn)上述目的本發(fā)明采用以下技術方案：

一種反式-2.4-癸二烯醛的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：

步驟1、第一步為1.1-二乙氧基己烷的合成：首先向反應釜中加入正己醛、氯化鈣和催化劑，高位槽抽入乙醇，反應釜通冷降溫至5℃~10℃，滴加乙醇，約20小時滴加完成，滴畢保溫30分鐘，取樣分析正己醛＜1%停止反應，轉(zhuǎn)抽濾，用抽濾棒抽出上層清液，直接去精餾，精餾釜底溫約60℃~85℃精餾，得第一步產(chǎn)品，含量＞98%；

步驟2、第二步為：1.1.3-三乙氧基辛烷的合成：向反應釜中抽入第一步產(chǎn)品，開啟攪拌，通冷降溫至-10℃，加催化劑，控溫-10℃~5℃滴加乙烯基乙醚，約12小時滴加完畢，滴畢控溫-10℃~5℃反應約30分鐘檢測，控制第一步產(chǎn)品≤5%為宜；而后用20%的燒堿乙醇溶液中和反應液PH=7~8，轉(zhuǎn)精餾，真空度控制在5mmHg精制，產(chǎn)品＞97%為合格；

步驟3、第三步為：1.1.3.5-四乙氧基癸烷的合成：向反應釜中抽入第二步產(chǎn)品，開啟攪拌，通冷降溫至-10℃，加催化劑，控溫-10℃~5℃滴加乙烯基乙醚，約15小時滴加完畢，滴畢控溫-10℃~5℃反應約30分鐘檢測，控制第二步產(chǎn)品≤5%為宜；而后用20%的燒堿乙醇溶液中和反應液PH=7~8，轉(zhuǎn)精餾，真空度控制在5mmHg精制，產(chǎn)品＞97%為合格；

步驟4、第四步：反式-2.4-癸二烯醛的合成：向反應釜中抽入水，加入氫氧化鈉，加入催化劑和對苯二酚，開始攪拌反應30分鐘（溫度會升高至60℃~80℃），將高位槽中的乙酸滴入反應釜滴加約30分鐘，加畢乙酸，攪拌30分鐘；開蒸汽加熱至100℃，開始滴加第三步產(chǎn)品，回流滴加，約2小時滴畢；加熱回流反應4小時，改回流為蒸餾，溫度保持在90℃~100℃，脫低沸物乙醇，當出餾較慢時，收集低沸物（為乙酸、乙醇水溶液，收集、精餾、除水、乙酸重復使用），溫度逐漸升高到100℃~115℃脫低沸物醋酸，當總脫低沸物時間為6小時時取樣分析，第三步產(chǎn)品峰1%反應結(jié)束，如超標可適當延長反應時間；降溫約40℃~50℃，加水水洗，攪拌20分鐘，靜置30分鐘，分去下層水相，有機相在上層，上層有機相為粗品，下層水洗萃取，水相用甲基叔丁醚萃取二遍，充分靜置分層，水相在下層，有機相在上層；合并有機相，粗品去精制含量＞99%為產(chǎn)品。

作為本發(fā)明的進一步方案，所述步驟1為放熱反應，溫度高于10℃時自動切斷進料系統(tǒng)或者人工控制通水降溫。

作為本發(fā)明的進一步方案，所述步驟1中正己醛與催化劑的質(zhì)量比為200：0.1～1.5。

作為本發(fā)明的進一步方案，所述步驟2中所述催化劑為三氟化硼乙醚，500升反應釜滴加乙烯基乙醚的量為60kg。