[發(fā)明專利]一種制備（2-氧代-2-芳基乙基）二芳基氧化膦類化合物的方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202310018795.8
• 申請日: 2023-01-06
• 公開（公告）號: CN115925743A
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 熊碧權(quán);唐課文;許衛(wèi)鳳;司路路;朱龍志;曹帆;劉宇
• 申請（專利權(quán)）人: 湖南理工學(xué)院
• 主分類號: C07F9/53
• 分類號: C07F9/53;B01J31/02
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• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明提供了一種高效、高選擇性合成含不同取代官能團的（2?氧代?2?芳基乙基）二芳基氧化膦類化合物的方法，其采用三氟甲烷磺酸銅作為催化劑，空氣中的氧氣為氧化劑，以烷氧基二芳基膦與3?芳基?2?丙烯酸類化合物作為反應(yīng)底物，反應(yīng)體系加入了有機溶劑。該方法的優(yōu)點：催化劑及氧化劑廉價易得；底物適用性高；反應(yīng)條件溫和，安全可靠；所得目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性接近100%，產(chǎn)率較高。該方法解決了傳統(tǒng)合成（2?氧代?2?芳基乙基）二芳基氧化膦類化合物的反應(yīng)選擇性差、反應(yīng)步驟繁瑣、產(chǎn)率低以及需要用到對環(huán)境有害試劑等不足，具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。本發(fā)明同時還提供了對應(yīng)的含不同取代官能團的（2?氧代?2?芳基乙基）二芳基氧化膦類衍生物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及（2-氧代-2-芳基乙基）二芳基氧化膦類化合物的催化合成領(lǐng)域，具體地說涉及一種以烷氧基二芳基膦與3-芳基-2-丙烯酸類化合物經(jīng)歷氧化脫羧和Michaelis-Arbuzov重排反應(yīng)制備（2-氧代-2-芳基乙基）二芳基氧化膦類化合物的合成方法。

背景技術(shù)

（2-氧代-2-芳基乙基）二芳基氧化膦是一類重要的有機合成中間體。由于該類物質(zhì)含有羰基及磷酰基等特殊基團，它們在醫(yī)藥中間體、生物制劑、光電材料、高效阻燃劑以及有機配體的制備等方面有著廣泛應(yīng)用。

本發(fā)明的目的是提供一種由廉價易得的烷氧基二芳基膦與3-芳基-2-丙烯酸類化合物作為原料高效、高選擇性合成對應(yīng)的（2-氧代-2-芳基乙基）二芳基氧化膦類化合物的新方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)中的上述缺陷。

本發(fā)明包含下述步驟：取反應(yīng)量的烷氧基二芳基膦、3-芳基-2-丙烯酸、催化劑和有機溶劑在空氣環(huán)境下置于反應(yīng)容器中進行混合，在攪拌下于25~120?^oC反應(yīng)6~12小時，即制得相應(yīng)的含不同取代官能團的（2-氧代-2-芳基乙基）二芳基氧化膦類化合物。具體反應(yīng)式如下：

（I）

其中，

所述催化劑為三氟甲烷磺酸銅，有機溶劑為乙腈，氧化劑為空氣中的氧氣；

Ar¹是選自苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、2-甲基苯基、3-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基、4-三氟甲基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、3-溴苯基、2-溴-4-氟苯基、2,5-二氯苯基；

Ar²是選自苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-甲氧基苯基、3,5-二甲基苯基、3-苯基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、3-氟苯基、1-萘基、2-萘基；

R是選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基。

上述由烷氧基二芳基膦與3-芳基-2-丙烯酸類化合物合成（2-氧代-2-芳基乙基）二芳基氧化膦類化合物的方法中，3-芳基-2-丙烯酸是選自3-苯基-2-丙烯酸、3-（4-甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（4-甲氧基苯基）-2-丙烯酸、3-（2-甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（3-甲氧基苯基）-2-丙烯酸、3-（4-氟苯基）-2-丙烯酸、3-（4-氯苯基）-2-丙烯酸、3-（4-溴苯基）-2-丙烯酸、3-（4-硝基苯基）-2-丙烯酸、3-（4-三氟甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（2-氟苯基）-2-丙烯酸、3-（3-氟苯基）-2-丙烯酸、3-（3-溴苯基）-2-丙烯酸、3-（2-溴-4-氟苯基）-2-丙烯酸、3-（2,5-二氯苯基）-2-丙烯酸。

上述由烷氧基二芳基膦與3-芳基-2-丙烯酸類化合物合成（2-氧代-2-芳基乙基）二芳基氧化膦類化合物的方法中，烷氧基二芳基膦是選自甲氧基二苯基膦、乙氧基二苯基膦、丙氧基二苯基膦、異丙氧基二苯基膦、丁氧基二苯基膦、乙氧基二（3-甲基苯基）膦、乙氧基二（4-甲基苯基）膦、乙氧基二（4-乙基苯基）膦、乙氧基二（4-丁基苯基）膦、乙氧基二（4-叔丁基苯基）膦、乙氧基二（4-甲氧基苯基）膦、乙氧基二（3,5-二甲基苯基）膦、乙氧基二（3-苯基苯基）膦、乙氧基二（4-氯苯基）膦、乙氧基二（4-氟苯基）膦、乙氧基二（3-氟苯基）膦、乙氧基二（1-萘基）膦、乙氧基二（2-萘基）膦。