[發(fā)明專利]一種氫甲酰化催化劑、制備方法及其應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202310009204.0
• 申請(qǐng)日: 2023-01-04
• 公開（公告）號(hào): CN116217629A
• 公開（公告）日: 2023-06-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 路赟;許振成;劉超;何金同
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號(hào): C07F15/06
• 分類號(hào): C07F15/06;B01J31/22;C07C67/29;C07C69/14
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1.一種氫甲酰化催化劑，所述催化劑具有如式I所示的結(jié)構(gòu)：

2.如權(quán)利要求1所述氫甲酰化催化劑的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：

(1)在溶劑a中，將2-氨基菲與甲酸三乙酯在催化劑A的存在下加成反應(yīng)生成M1

(2)在溶劑b中催化劑丁基鋰存在下，M1與二鹵化物反應(yīng)生成M2

(3)在溶劑c中M2與Co₂(CO)₈經(jīng)二(三甲基硅基)氨基鉀催化反應(yīng)生成催化劑

3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中，甲酸三乙酯的加入量為2-氨基菲摩爾量的0.5-1.0倍，優(yōu)選為0.5-0.6倍。

4.如權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中，催化劑A為醋酸、草酸、甲酸中的一種，優(yōu)選為醋酸；和/或，所述催化劑A的加入量為2-氨基菲摩爾量的0.01-0.05倍，優(yōu)選為0.01-0.03倍；和/或，所述溶劑a為乙醇、甲醇、丙醇中的一種，優(yōu)選的為乙醇；和/或，所述溶劑a的用量為2-氨基菲摩爾量的10.0-15.0倍，優(yōu)選為10.0-12.0倍；和/或，反應(yīng)溫度為150℃-200℃，優(yōu)選為160-170℃，反應(yīng)時(shí)間為2.0-4.0h，優(yōu)選為2.5-3.0h。

5.如權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中，所述丁基鋰的加入量為M1摩爾量的1.0-2.0倍，優(yōu)選為1.0-1.2倍；和/或，所述二鹵化物為二溴乙烷、二溴甲烷中的一種，優(yōu)選的為二溴乙烷，加入量為M1摩爾量1.5-2.0倍，優(yōu)選為1.5-1.7倍。

6.如權(quán)利要求2-5任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑b為四氫呋喃、氯仿，優(yōu)選的為四氫呋喃；所述溶劑b的用量為M1摩爾量的10.0-15.0倍，優(yōu)選為10.0-12.0倍；反應(yīng)溫度為室溫；反應(yīng)時(shí)間為2.0-4.0h，優(yōu)選為2.5-3.0h。

7.如權(quán)利要求2-6任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中，二(三甲基硅基)氨基鉀的加入量為中間體M2摩爾量的1.0-2.0倍，優(yōu)選的為1.0-1.2倍；Co₂(CO)₈的加入量為中間體M2摩爾量的0.3-0.6倍，優(yōu)選的為0.5-0.6倍。

8.如權(quán)利要求2-7任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑c為四氫呋喃、氯仿、二氯甲烷中、苯的一種，優(yōu)選的為四氫呋喃；所述溶劑c的用量為M2摩爾量的10.0-15.0倍，優(yōu)選為10.0-12.0倍；反應(yīng)溫度為室溫，反應(yīng)時(shí)間為2.0-4.0h，優(yōu)選的為2.5-3.0h。

9.一種醋酸乙烯酯氫甲酰化制備3-乙酰氧基丙醛的方法，包括以下步驟：將如權(quán)利要求1所述的氫甲酰化催化劑或如權(quán)利要求2-8任一項(xiàng)所述的制備方法制備的氫甲酰化催化劑和醋酸乙烯酯溶解于溶劑d中，然后通入合成氣至反應(yīng)壓力，升溫反應(yīng)得到產(chǎn)品。

10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述催化劑的加入量為醋酸乙烯酯摩爾量的0.01-0.05倍，優(yōu)選為0.01-0.03倍；和/或，所述溶劑d為四氫呋喃、二氯甲烷、苯、甲苯中的一種或多種，優(yōu)選的為苯、甲苯。