[發明專利]異菌脲中間體乙內酰脲的制備方法

在審

• 申請號: 202211729138.6
• 申請日: 2022-12-30
• 公開（公告）號: CN115850184A
• 公開（公告）日: 2023-03-28
• 發明（設計）人: 蔣磊;張賢振;孫百成;李姍姍;肖建委
• 申請（專利權）人: 江蘇藍豐生物化工股份有限公司
• 主分類號: C07D233/74
• 分類號: C07D233/74
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理有限公司 11369
• 代理人: 黃雁君

本發明提供一種異菌脲中間體乙內酰脲的制備方法，包括以下步驟：步驟一：將計量好的甲苯、濃硫酸，投入燒瓶中升溫回流帶水1?2h左右，然后降溫至40?50℃；步驟二：再投入計量好的脲酸，升溫回流帶水4?6h；步驟三：常壓蒸餾甲苯，開始邊滴水，邊連續脫剩余甲苯至無甲苯分出；步驟四：降至常溫左右抽濾離心，離心母液為水，將濾餅真空烘干，收集、稱重、待用。本發明采用濃硫酸作為催化劑工藝制取乙內酰脲的新方法超過了使用對甲苯磺酸作為催化劑工藝制取乙內酰脲的產品水平，成本得到大幅降低，技術有著較大的提升，后續處理生產獲得的異菌脲產質率也優于老工藝產品產質率，確保提升1?4％實現生產安全運行。

技術領域

本發明涉及農藥技術領域，尤其涉及一種異菌脲中間體乙內酰脲的制備方法。

背景技術

乙內酰脲(Hydantoin)又名海因、妥因，化學名稱為2，4-咪唑啉二酮，是德國科學家Baeyer于1861年在他對尿酸的研究中，作為一種尿囊素的縮合(或加氫)產物首次發現并分離提取得到的。天然存在的乙內酰脲可以從各種亞洲懸鈴木屬樹木的芽萌中分離出來，也可以從甜菜的白芽提取得到。目前，乙內酰脲及其化合物可從中藥獨角蓮、蛤蟆油、某些海洋生物及菌類等物質中進行生物提取，也可以根據其結構式使用多種方法進行人工合成，乙內酰脲類化合物藥理作用廣泛，有很好的應用前景和研究價值。本發明屬于農藥技術領域，涉及一種異菌脲原藥的中間體乙內酰脲的制備方法。

乙內酰脲，難溶于水，易溶于丙酮、甲苯等有機溶劑，無吸濕性，無腐蝕性，其與異氰酸異丙酯、催化劑等原料縮合后的產品異菌脲是二甲酰亞胺類，高效廣譜，觸殺型菌劑，適用于防治多種果樹、蔬菜、瓜果類等作物早期落葉病、灰霉病、甲疫病等病害，市場前景非常好。目前，市場上的所有該產品中間體乙內酰脲的合成方法：都是使用3-5二氯苯胺、液堿、對甲苯磺酸和甘氨酸為起始原料，甲苯為溶劑，利用光氣合成對應的異氰酸酯，進而分步合成脲酸、乙內酰脲，該中間體工藝復雜、設備投入比較大、離心干燥不安全、成本高、三廢多。

基于上述缺點，本發明需要設計一種更安全、更環保、更節約成本、操作簡便能穩定提高產品產質率的制備方法。

發明內容

為了克服現有技術的不足，本發明提供一種異菌脲中間體乙內酰脲的制備方法，包括以下步驟：

步驟一：將計量好的甲苯、濃硫酸，投入燒瓶中升溫回流帶水1-2h左右，然后降溫至40-50℃；

步驟二：再投入計量好的脲酸，升溫回流帶水4-6h；

步驟三：常壓蒸餾甲苯，開始邊滴水，邊連續脫剩余甲苯至無甲苯分出；

步驟四：降至常溫左右抽濾離心，離心母液為水，將濾餅真空烘干，收集、稱重、待用。

優選地，步驟二中升溫回流至無水繼續脫出時候，取樣中控脲酸殘留≤0.2％為合格。

優選地，所述甲苯、濃硫酸、脲酸的投料摩爾比范圍為13.5：0.24：1。

優選地，步驟四中真空烘干溫度為75-100℃。

優選地，步驟一中升溫回流的溫度為75-112℃。

優選地，步驟二中升溫回流的溫度為75-112℃。

優選地，步驟三中常壓蒸餾甲苯至300ml左右后，開始邊滴水。

優選地，步驟三中常壓蒸餾時的蒸餾溫度為75-112℃。