[發明專利]一種對甲氧基苯甲醛的合成方法

在審

• 申請號: 202211636906.3
• 申請日: 2022-12-16
• 公開（公告）號: CN115850044A
• 公開（公告）日: 2023-03-28
• 發明（設計）人: 朱堅;葉飛霞;應思斌;王勇;王平;周玲麗;羅功禹;劉華峰;林熙陽;張江林
• 申請（專利權）人: 浙江新化化工股份有限公司;寧夏新化化工有限公司
• 主分類號: C07C45/64
• 分類號: C07C45/64;C07C47/575;B01J29/08;B01J29/70;B01J29/03;B01J29/04
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 馮尚杰

本發明公開了一種對甲氧基苯甲醛的合成方法。該合成方法以對羥基苯甲醛和碳酸二甲酯為原料，在催化劑的存在下進行甲基化反應，生成所述對甲氧基苯甲醛，所述催化劑為負載型催化劑，且包括載體以及負載于所述載體上的金屬氧化物；所述載體為介孔分子篩且含有介孔，所述介孔的孔徑為2?50nm。所述介孔分子篩可以選自ZSM?5分子篩、Y型分子篩、Beta分子篩、MCM?41分子篩和SBA?15分子篩中的一種或多種的組合，通過對分子篩依次進行酸處理和堿處理制備得到。本發明通過采用具有介孔結構的分子篩作為催化劑載體，可以提高甲基化反應的反應選擇性和目標產物的收率，且本發明的合成方法綠色環保。

技術領域

本發明涉及一種對甲氧基苯甲醛的合成方法。

背景技術

對甲氧基苯甲醛是一種具有山楂花香氣的重要香料之一，為無色或淡黃色液體，廣泛用于日化香精、食用香精的配方中；同時其也是一種重要的醫藥中間體，可用于合成卟啉類光敏劑和抗組胺類藥物中間體。

工業上多采用對甲氧基苯甲醛和硫酸二甲酯為原料合成對甲氧基苯甲醛，此法產率較高，但是硫酸二甲酯的毒性和腐蝕性較大，且存在工業三廢問題，環保處理成本較高。

現有技術也采用對甲氧基苯甲醛和碳酸二甲酯為原料來合成對甲氧基苯甲醛，例如中國公開專利CN106946674A公開了以對甲氧基苯甲醛和碳酸二甲酯為原料，在130～180℃溫度范圍內，以極性溶劑水做溶劑，以堿性物質Y型沸石做催化劑，并加入適當表面活性劑土耳其紅油做乳化劑來制備對甲氧基苯甲醛，雖然該專利產品收率較高，但是反應體系需要使用大量極性溶劑，且需加入乳化劑土耳其紅油。中國公開專利CN104628545A公開了在第一催化劑相轉移催化劑和第二催化劑例如堿性催化劑的催化劑組合物的存在下，以對甲氧基苯甲醛和碳酸二甲酯為原料來合成對甲氧基苯甲醛，該反應體系也使用有機溶劑，且產率不夠高。

發明內容

針對現有技術的缺點和不足，本發明提供了一種對甲氧基苯甲醛的合成方法，該合成方法不需要使用溶劑、乳化劑，工藝環保，且目標產物產率高，反應選擇性高。

為達到上述目的，本發明采用的技術方案如下：

一種對甲氧基苯甲醛的合成方法，以對羥基苯甲醛和碳酸二甲酯為原料，在催化劑的存在下進行甲基化反應，生成所述對甲氧基苯甲醛，所述催化劑為負載型催化劑，且包括載體以及負載于所述載體上的金屬氧化物；所述載體為介孔分子篩且含有介孔，所述介孔的孔徑為2-50nm。

在一些實施方式中，所述介孔分子篩選自ZSM-5分子篩、Y型分子篩、Beta分子篩、MCM-41分子篩和SBA-15分子篩中的一種或多種的組合。

優選地，所述介孔分子篩為Y型分子篩。

在一些實施方式中，所述介孔分子篩通過對分子篩依次進行酸處理和堿處理制備得到。酸處理時分子篩骨架發生脫鋁反應的同時非骨架中的氧化鋁也被除去；堿處理時分子篩骨架發生脫硅反應。依次進行酸處理和堿處理后，分子篩形成介孔結構。

在一些實施方式中，所述分子篩中氧化硅與氧化鋁的摩爾比為3～500：1。

在一些實施方式中，所述介孔分子篩由包括以下步驟的方法制備得到：1)采用酸溶液對分子篩進行酸處理，洗滌、烘干、焙燒后得到酸處理后的分子篩；2)采用堿溶液對所述酸處理后的分子篩進行堿處理，洗滌、烘干、焙燒后得到所述介孔分子篩。

在一些實施方式中，步驟1)中，所述酸溶液中的酸選自草酸、硼酸、乙酸、鹽酸和丙酸中的一種或多種的組合。

優選地，所述酸溶液中的酸為硼酸。

在一些實施方式中，步驟2)中，所述堿溶液中的堿選自氫氧化鈉、碳酸鈉、有機胺、有機季銨堿中的一種或多種的組合。

優選地，所述堿溶液中的堿為氫氧化鈉。