[發明專利]一種2,5-二羥基苯磺酸鈣一水合物的制備方法

在審

• 申請號: 202211464773.6
• 申請日: 2022-11-22
• 公開（公告）號: CN115819290A
• 公開（公告）日: 2023-03-21
• 發明（設計）人: 潘德華;陳由;程俊;王睿
• 申請（專利權）人: 中楚鑫新材料科技（荊州）有限公司
• 主分類號: C07C303/32
• 分類號: C07C303/32;C07C303/06;C07C303/44;C07C309/42
• 代理公司: 北京天奇智新知識產權代理有限公司 11340
• 代理人: 胡文彬

1.一種2,5-二羥基苯磺酸鈣一水合物的制備方法，其特征在于，該方法包括如下步驟：

(1)2,5-二羥基苯磺酸鈣的合成：反應裝置中加入硫酸，攪拌和冷卻下加入對苯二酚，混合均勻后升溫至70～80℃，反應生成2,5-二羥基苯磺酸；加入去離子水，升溫至70～80℃使反應物溶解完全，冷至常溫，加入碳酸鈣水漿，調節中和反應終點pH值至3.5～4.0，得含水溶性2,5-二羥基苯磺酸鈣的硫酸鈣料液；

(2)分離硫酸鈣：反應裝置抽真空至壓力＜-0.90atm，充入氮氣，加熱含水溶性2,5-二羥基苯磺酸鈣的硫酸鈣料液，升溫至70～80℃使二水硫酸鈣轉為半水硫酸鈣，冷至30～40℃，半水硫酸鈣再次轉為二水硫酸鈣；復測pH值，過濾，適量去離子水洗滌濾餅，收集濾液和洗液，得2,5-二羥基苯磺酸鈣粗品水溶液；

(3)脫除對苯二酚：減壓蒸餾裝置中加入2,5-二羥基苯磺酸鈣粗品水溶液，減壓下升溫蒸餾至晶體析出，冷卻蒸余物，消除負壓，加入C5～C6酯類溶劑；減壓蒸餾裝置改為減壓共沸脫水裝置，減壓下升溫共沸脫水至分水器無水分出，過濾，適量C5～C6酯類溶劑洗滌濾餅，濾餅真空干燥，得2,5-二羥基苯磺酸鈣多水合物粗品；

(4)脫除水不溶物：2,5-二羥基苯磺酸鈣多水合物粗品加入去離子水，常溫溶解，微米級濾芯過濾器過濾，得透明濾液；

(5)脫除水溶性雜質：減壓蒸餾裝置中加入透明濾液，濃縮濾液至晶體析出時停止蒸餾，冷卻濃縮液，消除負壓，過濾，濾餅真空干燥；收集濾液和洗液，再次進行減壓濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌、真空干燥操作；干燥后的濾餅加入C3～C4醇造漿，過濾，適量C3～C4醇洗滌濾餅，濾餅真空干燥，得2,5-二羥基苯磺酸鈣多水合物精品；

(6)脫除結晶水：減壓共沸脫水裝置中加入2,5-二羥基苯磺酸鈣多水合物精品和C5～C6酯類溶劑，減壓下升溫共沸蒸餾至分水器無水分出，冷卻后消除負壓，過濾，濾餅真空干燥，得2,5-二羥基苯磺酸鈣一水合物成品。

2.根據權利要求1所述的一種2,5-二羥基苯磺酸鈣一水合物的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，反應條件為：氮保護下升溫至70～80℃攪拌2～3h；降溫至30～40℃，復測pH值，保溫攪拌2～3h；過濾溫度為10～20℃。

3.根據權利要求1所述的一種2,5-二羥基苯磺酸鈣一水合物的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，減壓蒸餾溫度為40～50℃，濃縮至晶體析出，冷至20～30℃消除負壓；減壓共沸蒸餾條件為壓力＜-0.90atm，回流溫度35～40℃，共沸蒸餾至分水器無水分出，停止蒸餾，冷至15～25℃消除負壓，過濾；濾餅干燥條件為40～50℃真空干燥2～3h；C5～C6酯類溶劑為丙酸乙酯或乙酸丁酯。

4.根據權利要求1所述的一種2,5-二羥基苯磺酸鈣一水合物的制備方法，其特征在于，步驟(4)中，溶解溫度為0～40℃；濾芯孔徑＜1μm。

5.根據權利要求1所述的一種2,5-二羥基苯磺酸鈣一水合物的制備方法，其特征在于，步驟(5)中，減壓濃縮條件為壓力＜-0.90atm，溫度40～50℃；蒸余物冷至20～25℃，消除負壓；C3～C4醇造漿條件為5～15℃攪拌1～2h；干燥條件為40～50℃真空干燥3～4h；C3～C4醇為正丙醇或異丁醇。

6.根據權利要求1所述的一種2,5-二羥基苯磺酸鈣一水合物的制備方法，其特征在于，步驟(5)中，C3～C4醇與濾餅的重量比為0.6～1.2：1。

7.根據權利要求1所述的一種2,5-二羥基苯磺酸鈣一水合物的制備方法，其特征在于，步驟(6)中，加入溶劑后冷至＜20℃，升溫共沸蒸餾條件為壓力＜-0.90atm，回流溫度35～45℃；濾餅干燥條件為40～50℃真空干燥3～4h；C5～C6酯為乙酸丁酯或丙酸乙酯；C5～C6酯與濾餅的重量比為2～5：1。