[發明專利]一種室溫催化SUZUKI反應的含冠醚鉗型配體鈀催化劑的制備方法

在審

• 申請號: 202211412570.2
• 申請日: 2022-11-11
• 公開（公告）號: CN115572316A
• 公開（公告）日: 2023-01-06
• 發明（設計）人: 王海平;鄭潮;張賜茂;林鎮強;陳璐;林登政
• 申請（專利權）人: 五邑大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/22;C07C253/30;C07C255/50;C07C1/32;C07C15/14;C07C201/12;C07C205/06;C07C45/68;C07C47/546;C07C17/263;C07C22/08
• 代理公司: 深圳快馬專利商標事務所(普通合伙) 44362
• 代理人: 趙亮

1.一種室溫催化SUZUKI反應的含冠醚鉗型配體鈀催化劑的制備方法，其特征在于，所述含冠醚鉗型鈀催化劑為苯基-吡啶-氮雜冠醚鉗型配體鈀配合物，所述含冠醚鉗型配體鈀催化劑的鉗型配體為由主體結構4,4'-(6-甲基吡啶-2,5-二基)二苯甲酸二乙酯和取代基氮雜3N-冠醚-N組成，其中N＝4,5,6；

其中，N＝4時，取代基為氮雜12-冠醚-4，此時鉗型配體標記為L¹；

其中，N＝5時，取代基為氮雜15-冠醚-5，此時鉗型配體標記為L²；

其中，N＝6時，取代基為氮雜18-冠醚-6，此時鉗型配體標記為L³；

所述制備方法包括以下步驟：

S1、在氮氣環境下，將1當量的3,6-二溴-2-羥甲基吡啶、2.4當量的4-乙氧基羰基苯硼酸、0.01當量的四(三苯基膦)鈀、4.8當量的碳酸鈉以及適量二氧六環/水一并投入反應；在105℃的環境下反應36小時，得到的粗產物通過柱色譜提純，得到4,4'-(6-(羥甲基吡啶-2,5-二基)二苯甲酸二乙酯；

S2、將4,4'-(6-羥甲基吡啶-2,5-二基)二苯甲酸二乙酯、1.5當量的CBr₄和超干四氫呋喃一起并入反應，在攪拌情況下加入1當量的PPh₃，常溫反應12h，得到的粗產物通過柱色譜提純，得到4,4'-(6-(溴甲基)吡啶-2,5-二基)二苯甲酸二乙酯；

S3、將4,4'-(6-(溴甲基)吡啶-2,5-二基)二苯甲酸二乙酯、1.2當量的氮雜3N-冠醚-N、2當量三乙胺的甲苯溶液投入反應，加熱回流24h后反應停止，蒸發濃縮得到暗紅色固體通過硅膠柱色譜法提純，最終得到黃色液體產物苯基-吡啶-氮雜冠醚鉗型配體；

S4、將制備的到的苯基-吡啶-氮雜冠醚鉗型配體與PdCl₂的乙腈溶液在55℃下攪拌反應12小時，得到苯基-吡啶-氮雜冠醚鉗型配體鈀催化劑。

2.根據權利要求1所述的一種室溫催化SUZUKI反應的含冠醚鉗型配體鈀催化劑的制備方法，其特征在于，所述含冠醚鉗型配體鈀催化劑的配位金屬Pd(Ⅱ)的配位數為4，配原子為C、N、N，配陰離子為Cl^-,配合物呈電中性，所述含冠醚鉗型配體鈀催化劑的英文命名為[Pd(C_2n+24H_4n+22N₂O_n+3)]^-Cl⁺，n＝4,5,6。

3.根據權利要求1所述的一種室溫催化SUZUKI反應的含冠醚鉗型配體鈀催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中，二氧六環/水的體積比為10比1，柱色譜提純的乙酸乙酯/石油醚的比例為1:4。

4.根據權利要求1所述的一種室溫催化SUZUKI反應的含冠醚鉗型配體鈀催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟S2中，柱色譜提純的乙酸乙酯/石油醚的比例為1:6。

5.根據權利要求1所述的一種室溫催化SUZUKI反應的含冠醚鉗型配體鈀催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟S3中，苯基-吡啶-氮雜冠醚鉗型配體可以為L¹或L²或L³。

6.根據權利要求1所述的一種室溫催化SUZUKI反應的含冠醚鉗型配體鈀催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟S4中，苯基-吡啶-氮雜冠醚鉗型配體鈀催化劑包括以下三種類型：

當鉗型配體為L¹時，所述鉗型鈀催化劑標記為L¹-Pd；

當鉗型配體為L²時，所述鉗型鈀催化劑標記為L²-Pd；

當鉗型配體為L³時，所述鉗型鈀催化劑標記為L³-Pd。