[發(fā)明專利]一種連續(xù)流反應(yīng)制備4,6-二氯-5-硝基-2-丙硫基嘧啶的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202211300200.X
• 申請日: 2022-10-24
• 公開（公告）號: CN116023337A
• 公開（公告）日: 2023-04-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 余志群;李鵬;周嘉第
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學
• 主分類號: C07D239/38
• 分類號: C07D239/38
• 代理公司: 杭州浙科專利事務(wù)所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

1.一種連續(xù)流反應(yīng)制備4,6-二氯-5-硝基-2-丙硫基嘧啶的方法，其特征在于包括以下步驟:

1)硝化反應(yīng)

將4,6-二羥基-2-丙硫基嘧啶溶解于硫酸中作為物料A，將硝酸或硝酸與硫酸組成的混酸作為物料B，兩個物料分別通過計量泵計量輸送至混合器迅速混合，然后進入硝化管式反應(yīng)器中，在一定溫度和停留時間下進行硝化反應(yīng)，反應(yīng)完成后硝化反應(yīng)液進入后處理裝置，經(jīng)后處理后得到硝化物4,6-二羥基-5-硝基-2-丙硫基嘧啶；

2)氯化反應(yīng)

將步驟1)制得的硝化物4,6-二羥基-5-硝基-2-丙硫基嘧啶與溶劑混合均勻作為物料C，氯化試劑作為物料D，硝化物4,6-二羥基-5-硝基-2-丙硫基嘧啶中殘留的酸作為催化劑，兩個物料分別通過計量泵計量輸送至混合器迅速混合，再進入氯化管式反應(yīng)器中，在一定溫度和停留時間下進行氯化反應(yīng)，反應(yīng)完成后，氯化反應(yīng)液直接流入計量的水中，溫度保持在30℃以下，一批料接收完成后，所得反應(yīng)液依次用飽和碳酸氫鈉、飽和食鹽水和水洗滌，減壓蒸餾后得到4,6-二氯-5-硝基-2-丙硫基嘧啶。

2.如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)流反應(yīng)制備4,6-二氯-5-硝基-2-丙硫基嘧啶的方法，其特征在于步驟1)中的硝化反應(yīng)所使用的硫酸濃度在60wt.％～wt.98％，硝化反應(yīng)所使用的硝酸濃度為20wt.％～98wt.％。

3.如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)流反應(yīng)制備4,6-二氯-5-硝基-2-丙硫基嘧啶的方法，其特征在于步驟1)中的4,6-二羥基-2-丙硫基嘧啶、硫酸、硝酸的摩爾流量比為1:5～20:1～3，反應(yīng)溫度為10～90℃，停留時間為0.5min～60min。

4.如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)流反應(yīng)制備4,6-二氯-5-硝基-2-丙硫基嘧啶的方法，其特征在于步驟1)中的后處理方法為將收集的硝化反應(yīng)液降溫至0℃以下至充分結(jié)晶，離心過濾得到的濾餅即為硝化物粗品，該硝化物粗品直接用于氯化反應(yīng)，粗品中殘留的硫酸和硝酸作為氯化反應(yīng)中催化劑；濾液收集循環(huán)套用。

5.如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)流反應(yīng)制備4,6-二氯-5-硝基-2-丙硫基嘧啶的方法，其特征在于步驟1)中的硝化管式反應(yīng)器中均勻填充球形混合器。

6.如權(quán)利要求5所述的一種連續(xù)流反應(yīng)制備4,6-二氯-5-硝基-2-丙硫基嘧啶的方法，其特征在于硝化管式反應(yīng)器的管徑大于球形混合器的直徑；硝化管式反應(yīng)器的管徑為1～10mm，球形混合器的直徑為0.5～5mm。

7.如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)流反應(yīng)制備4,6-二氯-5-硝基-2-丙硫基嘧啶的方法，其特征在于步驟2)中的溶劑為二氯甲烷或甲苯，4,6-二羥基-5-硝基-2-丙硫基嘧啶與溶劑的質(zhì)量比為1:5～20。

8.如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)流反應(yīng)制備4,6-二氯-5-硝基-2-丙硫基嘧啶的方法，其特征在于步驟2)中的氯化試劑為三氯氧磷或氯化亞砜，4,6-二羥基-5-硝基-2-丙硫基嘧啶與氯化試劑的摩爾流量比為1:1～25。

9.如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)流反應(yīng)制備4,6-二氯-5-硝基-2-丙硫基嘧啶的方法，其特征在于步驟2)中的反應(yīng)溫度為90～130℃；反應(yīng)體系壓力為0.1～0.8MPa；停留時間為1～60min。

10.如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)流反應(yīng)制備4,6-二氯-5-硝基-2-丙硫基嘧啶的方法，其特征在于步驟2)中的氯化管式反應(yīng)器為盤管式反應(yīng)器或直立式管式反應(yīng)器，其管徑為1～10mm。