[發(fā)明專利]熒烷-氟硼熒分子、合成方法及其作為酸性pH熒光探針的應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202211269862.5
• 申請(qǐng)日: 2022-10-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN115536684A
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-12-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱三娥;龔宇;趙曉春;毛莉華;笪春年;魯紅典;吳琦杰;董磊
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 合肥學(xué)院;合肥安合潤(rùn)滑科技有限公司
• 主分類號(hào): C07F5/02
• 分類號(hào): C07F5/02;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 合肥輝達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 34165
• 代理人: 汪守勇

1.一種熒烷-氟硼熒分子，其特征在于，其分子結(jié)構(gòu)通式如P或P’所示：

通式中：

Ar選自芳基、取代的芳基或雜環(huán)芳基或者碳原子數(shù)為2～5的烷基；

R選自碳原子數(shù)為1～12的烷基或含雜原子的烷基；

X選自H、鹵素或炔基；

W選自氨基、二烷基氨基或含有雜原子的烷氨基；

Y選自碳原子數(shù)為1～12的烷基、-NH₂、-SH或-OR，其中R選自碳原子數(shù)為1～12的烷基。

2.一種制備如權(quán)利要求1所述熒烷-氟硼熒分子的方法，其特征在于，制備路線為：

制備方法依次包括如下步驟：

步驟a：化合物1和化合物2即鄰苯二甲酸酐溶解在有機(jī)溶劑中，發(fā)生反應(yīng)制備中間體；中間體先在堿的催化下發(fā)生開(kāi)環(huán)，然后在酸的環(huán)境下發(fā)生縮合反應(yīng)，從而制備出化合物3即2-(4-烷氨基-2-羥基苯甲酰基)苯甲酸；其中，化合物1，化合物2的摩爾比為0.5～1.2∶0.8～3；

步驟b：化合物3先溶解在濃硫酸中，然后加入化合物4進(jìn)行反應(yīng)，然后在堿性環(huán)境下制備出化合物5；其中，化合物3，化合物4的摩爾比為0.5～1.2∶0.5～1.5；化合物4結(jié)構(gòu)式中Z₁選自Cl或Br；

步驟c：化合物5、CuI或CuBr與PPh₃或AsPh₃溶解在有機(jī)溶劑中，加入TMSA、Pd(PPh₃)₂Cl₂或Pd(PPh₃)₄，通過(guò)反應(yīng)生成化合物6；

其中，化合物5、TMSA、CuI或CuBr、PPh₃或AsPh₃、Pd(PPh₃)₂Cl₂或Pd(PPh₃)₄的摩爾比為0.5～2∶5～20∶0.25～1∶0.25～1∶0.1～0.4；

步驟d：化合物6溶解在有機(jī)溶劑中，加入TABF或K₂CO₃，反應(yīng)生成化合物7；其中，化合物6、TBAF或K₂CO₃的摩爾比為0.5～2∶1.2～3；

步驟e：化合物8即氟硼熒、化合物7、CuI或CuBr、PPh₃或AsPh₃、Pd(PPh₃)₂Cl₂或Pd(PPh₃)₄溶解在有機(jī)溶劑中，反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物P和P’；

其中，化合物8、化合物7、CuI或CuBr、PPh₃或AsPh₃、Pd(PPh₃)₂Cl₂或Pd(PPh₃)₄的摩爾比為1～2∶2.2～5∶0.5～1∶0.5～1∶0.2～0.5；化合物8結(jié)構(gòu)式中Z₂選自Cl或Br。

3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟a具體操作為：在三口瓶中將化合物1與化合物2即鄰苯二甲酸酐溶解在如甲苯、鄰二氯苯或三氯甲烷有機(jī)溶劑中，在氮?dú)獾臈l件下攪拌10～30min，放在80～120℃油浴鍋中反應(yīng)3～8h，直到TLC點(diǎn)板跟蹤顯示原料完全消失為止；接著，將反應(yīng)混合物冷卻到40～60℃后，加入20～40mL的KOH溶液，加熱到80～120℃，繼續(xù)反應(yīng)3～8h；然后，向反應(yīng)混合物中加入150～250mL的水，反應(yīng)混合物冷卻至室溫，加入20～40mL的鹽酸酸化，溶液逐漸變?yōu)榉奂t色，固體析出，用濾紙抽濾，將抽濾得出的固體用10～30mL甲醇或者乙醇或乙醚溶解，加入去離子水進(jìn)行重結(jié)晶，固體析出，然后抽濾、干燥后可得化合物3即2-(4-烷氨基-2-羥基苯甲酰基)苯甲酸。