[發明專利]一種聚對苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯的制備方法

有效

• 申請號: 202211244710.X
• 申請日: 2022-10-12
• 公開（公告）號: CN115417982B
• 公開（公告）日: 2023-10-13
• 發明（設計）人: 方文娟;李光;胡江林;許曉洋;高夢云;陳建旭;王喜蒙;王磊
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C08G63/85
• 分類號: C08G63/85;C08G63/695
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種聚對苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯的制備方法，其特征在于，所述方法包含以下步驟：

S1：將原料對苯二甲酸、己二酸、1,4-丁二醇分別加入反應釜或將原料一起制備成漿料后加入到反應釜，加入環糊精改性鈦催化劑后進行酯化反應；

S2：反應釜內加入氨基硅烷偶聯劑進行縮聚反應，得到聚合物熔體，經造粒得到聚對苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯聚合物。

2.根據權利要求1所述的聚對苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯的制備方法，其特征在于，所述S1中對苯二甲酸和己二酸之和，與1,4-丁二醇的摩爾比為1:1.1～1:1.5，優選1:1.1～1:1.3；

優選地，所述對苯二甲酸和己二酸的摩爾比為0.1:0.9～0.9:0.1，優選0.4:0.6～0.5:0.5；

和/或，S1所述環糊精改性鈦催化劑為環糊精空腔包絡鈦的復合物；

優選地，S1所述環糊精改性鈦催化劑占對苯二甲酸和己二酸總質量的0.02％～2％，優選0.2％～1％；

和/或，S1在常壓180～230℃進行酯化反應，脫出副產物水；

和/或，S1當總酯化率達到95％以上時，結束酯化反應。

3.根據權利要求1或2所述的聚對苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯的制備方法，其特征在于，S1所述環糊精改性鈦催化劑制備方法包含如下步驟：

SS1：將載體、環糊精加入溶劑中反應；

SS2：加入鈦酸酯，繼續反應，過濾，烘干至恒重，得到環糊精改性鈦催化劑。

4.根據權利要求3所述的聚對苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯的制備方法，其特征在于，SS1所述載體為分子篩、活性炭、硅藻土、蒙脫土中的一種或多種，優選分子篩，更優選50-200目分子篩；

和/或，SS1所述環糊精為有6～10個D-吡喃葡萄糖單元的環糊精，優選β-環糊精；

優選地，所述載體與環糊精的質量比為5：1～30：1，優選10：1～20：1；

和/或，SS1所述溶劑為醇、酮、醚中的一種或多種，優選C2～C4小分子醇，更優選乙醇；

優選地，所述載體與溶劑的質量比為1:15～1:50，優選1:20～1:30；

和/或，SS1反應溫度60～200℃，優選100～150℃，反應時間1～8小時，優選3～5小時。

5.根據權利要求3所述的聚對苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯的制備方法，其特征在于，SS2所述鈦酸酯為Ti(OR)₄，R為1～10個碳原子的烷基，優選鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四乙酯和鈦酸四甲酯中的一種或多種；

優選地，所述鈦酸酯與載體的質量比為1:10～1:40，優選1:20～1:30；

和/或，SS2反應時間1～8小時，優選3～5小時；烘干溫度為80～150℃，優選100～120℃。

6.根據權利要求1所述的聚對苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯的制備方法，其特征在于，S2所述氨基硅烷偶聯劑為單氨基硅烷偶聯劑、雙氨基硅烷偶聯劑、三氨基硅烷偶聯劑中的一種或多種，優選雙氨基硅烷偶聯劑；

和/或，S2所述氨基硅烷偶聯劑加入量占對苯二甲酸和己二酸總質量的0.001％～0.2％，優選0.01％～0.05％；

和/或，S2所述縮聚反應兩次抽真空，第一次抽真空至1000～30,000PaA，持續10～60min；第二次抽真空至小于100PaA，在240～265℃下恒溫反應60～200min。

7.一種聚對苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯，采用權利要求1-6中任一項所述的聚對苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯的制備方法制備獲得，其特征在于，所述聚對苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯端羧基含量25mol/t，a1。