[發(fā)明專利]一種二氧化碳加氫制烴催化劑的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202211217487.X
• 申請(qǐng)日: 2022-10-04
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN115555022A
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-01-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙會(huì)吉;李文旭;王天祿;王思嘯;郗睿;尹康妮;安高軍;魯長(zhǎng)波;趙瑞玉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油大學(xué)（華東）
• 主分類號(hào): B01J23/745
• 分類號(hào): B01J23/745;B01J23/889;B01J35/02;B01J37/08;C07C1/12;C07C9/14
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種二氧化碳加氫制烴催化劑的制備方法，其特征在于：將鐵的氧化物或氫氧化物先進(jìn)行熱處理，用于制備二氧化碳加氫催化劑，包括如下步驟：

(1)將鐵的氧化物或氫氧化物進(jìn)行熱處理，然后粉碎為顆粒直徑1-150μm的鐵氧化物粉。

(2)采用上述鐵氧化物粉通過(guò)下述兩種方法制備二氧化碳加氫催化劑：

①以質(zhì)量百分含量計(jì)，將熱處理后的鐵氧化物粉15％-45％、氧化錳粉0％-30％、氧化鋁25％-85％機(jī)械混合并攪拌均勻。稱取上述混合物質(zhì)量百分?jǐn)?shù)10％-25％的堿金屬的堿性鹽或氫氧化物，配制成水溶液滴加到上述混合物中并攪拌均勻，水的加入量保證混合物可完全均勻潤(rùn)濕。之后將混合物冷凍干燥10-24h，研磨、壓片成型并破碎、篩分，得到鐵基二氧化碳加氫催化劑。

②以質(zhì)量百分含量計(jì)，將熱處理后的鐵氧化物粉15％-45％、氧化錳粉0％-30％制成均勻混合物A，將氧化鋁25％-85％添加或不添加田菁粉制成均勻混合物B，田菁粉加入比例為鐵氧化物粉、氧化錳粉、氧化鋁質(zhì)量和的2-5％。在混合物B中加入質(zhì)量濃度3-5％的硝酸溶液，硝酸溶液加入比例為氧化鋁質(zhì)量的70-120％，充分混攪均勻后，再加入混合物A充分混攪為具有粘性的面團(tuán)，擠成直徑1.0-2.0mm的圓柱型條狀，自然晾干后，120℃干燥3h，350-550℃焙燒2-8h，取出后制成2-3mm長(zhǎng)的成型顆粒。稱取成型顆粒質(zhì)量百分?jǐn)?shù)10％-25％的堿金屬的堿性鹽或氫氧化物，配制成水溶液滴加到上述成型顆粒，水的加入量保證成型顆粒可完全均勻潤(rùn)濕。之后冷凍干燥10-24h；或者自然晾干后，120℃干燥3h；或者再經(jīng)350-550℃焙燒2-8h，得到二氧化碳加氫催化劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氧化碳加氫制烴催化劑的制備方法，其特征在于：所述的鐵的氧化物或氫氧化物合成方法包括但不限于：固相反應(yīng)法、沉淀法、水熱合成法。所述的固相反應(yīng)法是先將亞鐵鹽和鐵鹽混合研磨，其中亞鐵鹽的摩爾百分比為0-50％，鐵鹽的摩爾百分比為50-100％；然后加入亞鐵鹽和鐵鹽總摩爾數(shù)2.5-3倍的堿金屬的氫氧化物繼續(xù)混合研磨，將固相反應(yīng)產(chǎn)物用去離子水淋洗即可得到鐵的氧化物或氫氧化物。所述的亞鐵鹽和鐵鹽包括但不限于：氯化亞鐵、硫酸亞鐵、氯化鐵、硝酸鐵。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氧化碳加氫制烴催化劑的制備方法，其特征在于：鐵的氧化物或氫氧化物熱處理可在空氣、氮?dú)狻⒑饣驓鍤鈿夥罩羞M(jìn)行，熱處理溫度800-2000℃。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氧化碳加氫制烴催化劑的制備方法，其特征在于：所述的氧化錳為天然或化學(xué)合成的二氧化錳、三氧化二錳、四氧化三錳、一氧化錳中的一種或二種以上組合，天然氧化錳包括軟錳礦、黑錳礦、褐錳礦、方錳礦中的一種或二種以上組合，其中錳的質(zhì)量百分含量為60-77％，顆粒直徑為1-150μm。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氧化碳加氫制烴催化劑的制備方法，其特征在于：所述的氧化鋁為孔容0.2-0.6cm³/g的氧化鋁和孔容0.8-1.2cm³/g的氧化鋁中的一種或二種組合，二者質(zhì)量比優(yōu)選1:1-1:5。

6.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的二氧化碳加氫制烴催化劑的制備方法，其特征在于：所述的堿金屬的堿性鹽或氫氧化物為碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉中的一種或二種以上組合。