[發明專利]一種3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘的工業化制備方法

在審

• 申請號: 202211215978.0
• 申請日: 2022-09-30
• 公開（公告）號: CN115521193A
• 公開（公告）日: 2022-12-27
• 發明（設計）人: 馬佩蘭;閆自強;劉剛;李璇;毛濤;何漢江;袁江波
• 申請（專利權）人: 陜西蒲城海泰新材料產業有限責任公司
• 主分類號: C07C41/30
• 分類號: C07C41/30;C07C43/20
• 代理公司: 西安鼎邁知識產權代理事務所(普通合伙) 61263
• 代理人: 李振瑞

本發明屬于有機合成技術領域，涉及一種3,3',6,6'?四甲氧基?2,2'?聯萘的工業化制備方法。該方法包括：將2,2,6,6?四甲基哌啶鋰與氰化亞銅反應制得銅鋰試劑；將所述銅鋰試劑與2,7?二甲氧基萘反應，然后加入偶聯劑進行氧化偶聯制得3,3',6,6'?四甲氧基?2,2'?聯萘。本發明提供的合成方法選用銅鋰試劑進行鋰代反應，選用硝基苯進行氧化偶聯，提高了反應收率，降低了純化難度，同時避免了大量固廢產生，從而簡化了工藝流程，降低了生產成本，克服了現有方法中存在的副產物多、工藝流程操作復雜、產生大量固廢等缺陷。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，涉及一種3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘的工業化制備方法。

背景技術

二萘并[2,3-b:2′,3′-d]呋喃-3,9-二醇是一類極其重要的結構片段，具有高熒光量子產率和窄半峰寬等優勢，從而可以提高OLED器件的發光效率和色純度，基于二萘并[2,3-b:2′,3′-d]呋喃的發光材料(尤其是藍光材料)受到科研工作者的廣泛關注。

3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘是合成二萘并[2,3-b:2′,3′-d]呋喃-3,9-二醇的重要中間體。目前對3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘的合成方法報道極少。WO2018235953A1公開了以2,7-甲氧基萘為原料，在正丁基鋰作用下進行鋰代，然后選用1.1當量乙酰丙酮鐵(Fe(acac)₃)進行氧化偶聯制備3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘的方法。該合成方法存在諸多缺陷：(1)原料轉化率低；(2)副產物多，產生相當多的三聚體、四聚體副產物；(3)Fe(acac)₃在有機溶劑中有一定的溶解性，導致后處理流程繁雜，較難得到優級品；(4)使用Fe(acac)₃會產生大量固廢，造成“三廢”治理成本增加。

本發明人經過研究，提高了以2,7-二甲氧基萘為原料合成3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘的反應收率，降低了純化難度，避免了大量固廢產生，簡化了工藝流程，降低了生產成本，克服了現有方法中存在的副產物多、工藝流程操作復雜、產生大量固廢等缺陷。

發明內容

本發明的目的在于提供一種3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘的工業化制備方法，提高反應收率，降低純化難度，同時避免大量固廢產生。

基于上述目的，本申請通過提供一種3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘的工業化制備方法來解決該領域中的這種需要。

一方面，本發明涉及一種3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘的工業化制備方法，其包括：將2,2,6,6-四甲基哌啶鋰與氰化亞銅反應制得銅鋰試劑；將所述銅鋰試劑與2,7-二甲氧基萘反應，然后加入偶聯劑進行氧化偶聯制得3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘。

具體地，本發明提供的3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘的工業化制備方法的反應流程如下：

優選地，本發明提供的3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘的工業化制備方法中，所述銅鋰試劑的制備方法包括：將2,2,6,6-四甲基哌啶鋰與氰化亞銅反應制得銅鋰試劑。

具體地，本發明提供的3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘的工業化制備方法中，以摩爾比計，所述2,2,6,6-四甲基哌啶鋰與氰化亞銅配比為1:2～1:4。

具體地，本發明提供的3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘的工業化制備方法中，以摩爾比計，所述2,7-甲氧基萘與2,2,6,6-四甲基哌啶鋰的配比為1:4～1:8。

具體地，本發明提供的3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-聯萘的工業化制備方法中，所述銅鋰試劑的制備選用四氫呋喃作為溶劑。