[發明專利]一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法

有效

• 申請號: 202211215593.4
• 申請日: 2022-09-30
• 公開（公告）號: CN115417781B
• 公開（公告）日: 2023-08-29
• 發明（設計）人: 李小安;校大偉;張高鵬;楊維曦;許濤濤;高武;萬克柔
• 申請（專利權）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類號: C07C231/10
• 分類號: C07C231/10;C07C237/30;C07C209/74;C07C211/52
• 代理公司: 西安啟誠專利知識產權代理事務所(普通合伙) 61240
• 代理人: 馮亮

本發明公開了一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法，該方法以鄰甲苯胺為原料，在催化劑作用下，通過氯化氧化的方法得到4?氯?2?甲基苯胺；然后與溴代試劑或碘代試劑反應生成2?溴?4?氯?6?甲基苯胺或2?碘?4?氯?6?甲基苯胺；2?溴?4?氯?6?甲基苯胺或2?碘?4?氯?6?甲基苯胺在貴金屬催化劑作用下，與一甲胺進行羰基化反應，得到2?氨基?5?氯?N,3?二甲基苯甲酰胺。本發明原料易得，反應條件溫和，產品收率高，成本低廉，適合于工業化生產。

技術領域

本發明屬于有機化學合成技術領域，具體涉及一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法。

背景技術

氯蟲苯甲酰胺(中文名康寬)，是由美國杜邦公司于2000年開發的一種新型高效、低毒的鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑，屬于魚尼丁受體抑制類殺蟲劑。氯蟲苯甲酰胺被廣泛用于水稻、大豆、果蔬、棉花等農作物上，用于防治鱗翅目害蟲以及其他種類的害蟲。氯蟲苯甲酰胺自上市以來，受到了廣泛好評，銷售額逐年上漲，具有廣闊的應用空間和巨大的市場前景。

氯蟲苯甲酰胺分子式為C₁₈H₁₄BrCl₂N₅O₂，結構式如下：

2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺是制備氯蟲苯甲酰胺的一個重要中間體。目前，合成2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的主要由三種：一、以鄰甲苯胺為原料，經過肟化、成環、過氧酸氧化、酰胺化和氯化五步反應得到目標產物。此工藝路線長，產品收率低，不適合工業化。二、以3-甲基-2-硝基苯甲酸為原料，經過甲酯化、鐵粉還原、氯化亞砜氯化和甲胺氨解等步驟得到產品。此工藝原料價格昂貴，產生大量的三廢，不環保。三、以7-甲基靛紅為原料，經過氯化亞砜氯化、在甲酸溶液中氧化，然后再氨解得到目標產物。此工藝原料7-甲基靛紅非常規產品，不利于大規模生產。針對上述工藝存在的種種弊端，有必要對現有技術進行改進，找到一條綠色環保、成本低廉的制備2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的方法。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于針對上述現有技術中的不足，提供一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法。該方法以鄰甲苯胺為原料，經過氯化、溴代或碘代反應和羰基化反應三步直接合成2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺。此工藝路線簡單，原料成本低，綠色環保，適合于工業化生產。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一、4-氯-2-甲基苯胺的制備：將鄰甲苯胺溶于有機溶劑中，加入金屬催化劑和鹽酸，然后向反應體系中加入氧化劑，保持溫度為0℃～30℃攪拌反應5h～10h，反應結束后靜置分層，取有機相，減壓蒸除溶劑得到4-氯-2-甲基苯胺；

步驟二、2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺的制備：將溴代試劑或碘代試劑，溶劑和步驟一中制備的4-氯-2-甲基苯胺一起加入反應器中，保持溫度在10℃～30℃，向反應體系中滴加雙氧水，攪拌反應2h～6h；反應結束后靜置分層，取有機相，減壓濃縮相應的得到2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺；

步驟三、2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的制備：將步驟二中制備的2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺，與溶劑、縛酸劑、催化劑和一甲胺加入到高壓反應釜中，N₂置換3次，CO置換3次，升溫至80℃～150℃，保持壓力為1MPa～4MPa，反應10h～20h，得到2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺。

上述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法，其特征在于，步驟一中所述金屬催化劑為氯化銅、氯化鐵或氯化錳；所述有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈或乙酸乙酯；所選鹽酸的濃度為10％～37％；所述氧化劑為氯酸鈉、次氯酸鈉或雙氧水，所述雙氧水的濃度為27.5％～50％。