[發明專利]一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法

有效

• 申請號: 202211215593.4
• 申請日: 2022-09-30
• 公開（公告）號: CN115417781B
• 公開（公告）日: 2023-08-29
• 發明（設計）人: 李小安;校大偉;張高鵬;楊維曦;許濤濤;高武;萬克柔
• 申請（專利權）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類號: C07C231/10
• 分類號: C07C231/10;C07C237/30;C07C209/74;C07C211/52
• 代理公司: 西安啟誠專利知識產權代理事務所(普通合伙) 61240
• 代理人: 馮亮

1.一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一、4-氯-2-甲基苯胺的制備：將鄰甲苯胺溶于有機溶劑中，加入金屬催化劑和鹽酸，然后向反應體系中加入氧化劑，保持溫度為0℃~30℃攪拌反應5h~10h，反應結束后靜置分層，取有機相，減壓蒸除溶劑得到4-氯-2-甲基苯胺；所述金屬催化劑為氯化銅、氯化鐵或氯化錳；所述氧化劑為氯酸鈉、次氯酸鈉或雙氧水；

步驟二、2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺的制備：將溴代試劑或碘代試劑，溶劑和步驟一中制備的4-氯-2-甲基苯胺一起加入反應器中，保持溫度在10℃~30℃，向反應體系中滴加雙氧水，攪拌反應2h~6h；反應結束后靜置分層，取有機相，減壓濃縮相應的得到2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺；所選溴代試劑為液溴、氫溴酸、溴化鈉、溴化鉀、溴化銨、二溴海因或N-溴代琥珀酰亞胺；所選碘代試劑為氫碘酸、碘化鈉、碘化鉀或碘化銨；

步驟三、2-氨基-5-氯-N?,3-二甲基苯甲酰胺的制備：將步驟二中制備的2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺，與溶劑、縛酸劑、催化劑和一甲胺加入到高壓反應釜中，N₂置換3次，CO置換3次，升溫至80℃~150℃，保持壓力為1MPa~4MPa，反應10h~20h，得到2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺；所述縛酸劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀或三乙胺，催化劑為醋酸鈀、二(三苯基膦)二氯化鈀、雙（乙腈）氯化鈀、Pd/C、Pd/Al₂O₃、八羰基二鈷或三苯基膦羰基氯化銠。

2.根據權利要求1所述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法，其特征在于，步驟一中所述有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈或乙酸乙酯；所選鹽酸的濃度為10%~37%；所述雙氧水的濃度為27.5%~50%。

3.根據權利要求1所述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法，其特征在于，步驟一中所述鄰甲苯胺與金屬催化劑的質量比為1:（0.002~0.01），鄰甲苯胺與鹽酸的摩爾比為1:（2~5），鄰甲苯胺與氧化劑的摩爾比為1:（1.5~4）；鄰甲苯胺與有機溶劑的質量比為1:（3~8）。

4.根據權利要求1所述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法，其特征在于，步驟二中所述溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷或四氯化碳。

5.根據權利要求1所述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法，其特征在于，步驟二中所述雙氧水的濃度為27.5%~50%。

6.根據權利要求1所述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法，其特征在于，步驟二中所述4-氯-2-甲基苯胺與溶劑的質量比為1:（6~10），4-氯-2-甲基苯胺與溴代試劑或碘代試劑的摩爾比為1:（0.8~2）；4-氯-2-甲基苯胺與雙氧水的質量比為1:（1~3）。

7.根據權利要求1所述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法，其特征在于，步驟三中所述溶劑為四氫呋喃、1,4-二氧六環或甲苯；所述一甲胺為甲胺氣體、甲胺水溶液或甲胺鹽酸鹽。

8.根據權利要求1所述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體K胺的方法，其特征在于，步驟三中所述2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺與溶劑的質量比為1:（8~12）；2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺與催化劑的質量比為1:（0.001~0.01）；2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺與一甲胺的摩爾比為1:（1~3）；2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺與縛酸劑的摩爾比為1:（0.5~2）。