[發明專利]一種非貴金屬條件下烯-炔胺類化合物氧化/環化反應方法

在審

• 申請號: 202211083593.3
• 申請日: 2022-09-06
• 公開（公告）號: CN115626892A
• 公開（公告）日: 2023-01-20
• 發明（設計）人: 錢鵬程;李龍;朱伯漢;聶敏玲
• 申請（專利權）人: 溫州大學新材料與產業技術研究院
• 主分類號: C07D211/96
• 分類號: C07D211/96;C07D215/58;C07D223/16
• 代理公司: 北京深川專利代理事務所(普通合伙) 16058
• 代理人: 鄭凱

1.一種非貴金屬條件下烯-炔胺類化合物氧化/環化反應方法，其特征在于，包括如下步驟：

向反應器中加入式1所示的烯-炔胺類化合物和有機溶劑、氮氧化物氧化劑、路易斯酸催化劑和助催化劑，可選地添加反應助劑，隨后于40-80℃下攪拌反應至原料消耗完全，向經過濾、濃縮和純化獲得式2所示的δ-內酰胺類化合物；

其中，反應式如下：

上述反應式中，

上述反應式中，R₁選自取代或未取代的C_6-14芳基、C_2-14雜芳基；其中所述取代或未取代的C_6-14芳基中的取代基選自鹵素、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基；

R₂、R₂’彼此獨立地選自氫、鹵素、C_1-12烷基；或者R₂和R₂’彼此連接，并與分別連接R₂和R₂’的兩個碳原子共同構成取代或未取代的C_6-14環狀結構，其中所述取代或未取代的中的取代基選自鹵素、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基；

R₃選自C_1-12烷基、C_6-14芳基；

PG為氨基保護基；

其中，所述氮氧化物氧化劑選自下式3所示化合物：

式3中，m＝1,2,3,4或5，R_a表示苯環上的取代基，當m選自2以上的整數時，各個R_a彼此獨立地選自氫、鹵素、C_1-6烷基。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，R₁選自取代或未取代的苯基、噻吩基、呋喃基；其中所述取代或未取代的苯基中的取代基選自氟、氯、溴、甲基、甲氧基；

R₂、R₂’彼此獨立地選自氫、甲基；或者R₂和R₂’彼此連接，并與分別連接R₂和R₂’的兩個碳原子共同構成取代或未取代的苯環結構，其中所述取代或未取代的中的取代基選自氟、氯、溴、甲基、甲氧基；

R₃選自甲基、苯基；

PG為氨基保護基，選自對甲苯磺?；?、甲磺酰基、對溴苯磺?；虮交酋；?。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，式1化合物具有如下結構：

4.根據權利要求1-3任意一項所述的方法，其特征在于，式3中R_a彼此獨立地選自氫、氯、溴、甲基。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，式3化合物選自下式3a和/或式3b所示的氮氧化物：

6.根據權利要求1-3任意一項所述的方法，其特征在于，所述的路易斯酸催化劑選自Zn(OTf)₂,Y(OTf)₃,Sc(OTf)₃,In(OTf)₃中的一種或幾種；所述的助催化劑為NaBAr^F₄。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述的路易斯酸催化劑選自Zn(OTf)₂。

8.根據權利要求1-3任意一項所述的方法，其特征在于，所述的有機溶劑選自氯苯、氟苯、二氯甲烷、二氯乙烷、二氧六環、甲苯、苯、二甲苯、均三甲苯、四氫呋喃、DMF、DMSO中的一種或幾種。

9.根據權利要求1-3任意一項所述的方法，其特征在于，所述方法添加反應助劑，所述的反應助劑為

10.根據權利要求1-3任意一項所述的方法，其特征在于，式1所示的烯-炔胺類化合物、氮氧化物氧化劑、路易酸催化劑和助催化劑的投料摩爾比為1:(1～3):(0.05～0.2):(0.1～0.5)。