[發(fā)明專利]一種1-（4-氯苯基）吡唑烷-3-酮的合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202211068630.3
• 申請日: 2022-09-02
• 公開（公告）號: CN115417818A
• 公開（公告）日: 2022-12-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉鵬飛;徐武雙;劉玉超
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇七洲綠色科技研究院有限公司;江蘇七洲綠色化工股份有限公司
• 主分類號: C07D231/08
• 分類號: C07D231/08
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 32103
• 代理人: 周敏

本發(fā)明提供一種1?（4?氯苯基）吡唑烷?3?酮的合成方法，其包括使對氯苯肼鹽酸鹽、丙烯酰胺和有機(jī)堿在有機(jī)溶劑的存在下反應(yīng)，有機(jī)堿為醇的堿金屬鹽，反應(yīng)的壓力為負(fù)壓，反應(yīng)的溫度為30~50℃。本發(fā)明通過反應(yīng)過程中使用負(fù)壓除去體系中生成的醇和氨氣，一方面促進(jìn)反應(yīng)朝著正反應(yīng)方向快速進(jìn)行，反應(yīng)所需溫度低、時間短；另一方面提高了產(chǎn)品的純度和收率，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明具體涉及一種1-（4-氯苯基）吡唑烷-3-酮的合成方法。

背景技術(shù)

吡唑醚菌酯是巴斯夫公司于1993年開發(fā)并在2001年推出上市的一種新型甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，該殺菌劑屬于第二代甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，具有高效、低毒、廣譜等優(yōu)點(diǎn)，在50多個國家登記用作100多種農(nóng)作物，也可用作非農(nóng)作物，是極具發(fā)展?jié)摿蛻?yīng)用市場的新型殺菌劑。1-（4-氯苯基）吡唑烷-3-酮是吡唑醚菌酯關(guān)鍵中間體1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇的原料。1-（4-氯苯基）吡唑烷-3-酮的合成以及生產(chǎn)一直制約著我國吡唑醚菌酯的大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，開發(fā)出生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品質(zhì)量高，工業(yè)三廢少的1-（4-氯苯基）吡唑烷-3-酮工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)，能夠迅速擴(kuò)大國內(nèi)吡唑醚菌酯的生產(chǎn)規(guī)模并占領(lǐng)國內(nèi)外的銷售市場。

專利文獻(xiàn)CN106866531A公開了一種1-（4-氯苯基）吡唑烷-3-酮的合成工藝，包括將對氯苯肼甲苯溶液升溫共沸帶出甲苯和水，加熱裝置最高溫度設(shè)置90-120℃，然后加入固體甲醇鈉和丙烯酰胺，升溫至70℃保溫反應(yīng)，加水終止反應(yīng)，調(diào)節(jié)pH，脫溶回收甲苯，降溫結(jié)晶，離心得產(chǎn)品。該工藝反應(yīng)溫度高，能耗大，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

專利文獻(xiàn)CN105693611A公開了一種1-（4-氯苯基）吡唑烷-3-酮的合成工藝，包括將對氯苯肼鹽酸鹽作為原料，甲苯作為溶劑，升溫至100-120℃脫水，降溫加甲醇鈉和丙烯酰胺，再升溫至80-90℃，保溫至無回流，降溫至65-70℃加水調(diào)pH，離心脫水，水洗，烘干得產(chǎn)品。該工藝重復(fù)升溫降溫，操作復(fù)雜，并且反應(yīng)溫度高，能耗大，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

南京理工大學(xué)馮廣軍的碩士論文《吡唑醚菌酯合成工藝研究》公開了一種1-（4-氯苯基）吡唑烷-3-酮的合成工藝，其包括對氯苯肼鹽酸鹽和丙烯酰胺為原料，甲苯為溶劑，醇鈉為堿催化，80℃保溫反應(yīng)6h。論文中提到氨氣溶解在反應(yīng)體系中導(dǎo)致副反應(yīng)的發(fā)生，影響產(chǎn)品質(zhì)量和收率，雖然該方法通過使用非極性溶劑甲苯可減少對氨氣的溶解，但是無法排除體系中殘余的氨氣，1-（4-氯苯基）吡唑烷-3-酮的最佳收率為91.6%，純度為96.8%，并且該方法反應(yīng)溫度高、反應(yīng)時間長，能耗大，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

大連理工大學(xué)孫永坤的碩士論文《吡唑醚菌酯合成工藝研究》公開了一種1-（4-氯苯基）吡唑烷-3-酮的合成工藝，其包括以氯苯肼鹽酸鹽和丙烯酰胺為原料，乙醇為溶劑，醇鈉為堿催化，80℃回流攪拌，直到對氯苯肼鹽酸鹽峰消失，1-（4-氯苯基）吡唑烷-3-酮的收率為88.5%，純度為95%。重復(fù)該工藝時發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)時間實際需要15h，該方法反應(yīng)溫度高、反應(yīng)時間長，能耗大，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

綜上所述，現(xiàn)有的合成方法普遍反應(yīng)溫度較高，所需能耗較大，并且產(chǎn)品的純度和收率不是很高。因此，降低反應(yīng)溫度并提高產(chǎn)品的純度和收率具有積極意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種反應(yīng)溫度低、收率高且純度高的1-（4-氯苯基）吡唑烷-3-酮的合成方法。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

本發(fā)明提供一種1-（4-氯苯基）吡唑烷-3-酮的合成方法，使對氯苯肼鹽酸鹽、丙烯酰胺和有機(jī)堿在有機(jī)溶劑的存在下反應(yīng)，所述有機(jī)堿為醇的堿金屬鹽，所述反應(yīng)的壓力為負(fù)壓，所述反應(yīng)的溫度為30~50℃。

優(yōu)選地，所述反應(yīng)的壓力為100~600mbar，例如為100mbar、200mbar、300mbar、400mbar、500mbar、600mbar等。

進(jìn)一步優(yōu)選地，所述反應(yīng)的壓力為200~400mbar。