[發明專利]一種丙烯酸樹脂改性聚烯烴樹脂、制備方法及其應用

在審

• 申請號: 202211031234.3
• 申請日: 2022-08-26
• 公開（公告）號: CN115449016A
• 公開（公告）日: 2022-12-09
• 發明（設計）人: 韓強;徐彥龍;田宇;張建新;王艷麗;張宏科
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C08F255/02
• 分類號: C08F255/02;C08F220/18;C08F220/20;C08F220/06;C08F220/14;C08F210/02;C08F236/06;C09D151/06;C09D5/08
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本發明提供了一種丙烯酸樹脂改性聚烯烴樹脂、制備方法及其應用，包括以下步驟：1）將溶劑、鈦系催化劑、三乙基鋁己烷溶液、1,3?丁二烯加入到反應釜中混合均勻，向反應釜中加入氫氣再通入乙烯，升溫進行聚合反應，待反應到釜內丁二烯含量為≤1000ppm時，再次加入乙烯，繼續反應至反應釜內壓力波動幅度≤0.1MPa/h；2）向反應釜內加入（甲基）丙烯酸酯類單體、（甲基）丙烯酸羥烷基酯單體、親水單體、引發劑，攪拌均勻，升溫進行聚合反應，待體系中殘留單體含量≤1000ppm時，閃蒸脫除溶劑。采用本發明的改性樹脂制備的防腐蝕涂料，耐化學品性達到1級。

技術領域

本發明屬于高分子技術領域，具體涉及一種丙稀酸樹脂改性聚烯烴樹脂、制備方法及其應用。

背景技術

羥基丙烯酸樹脂是重要的防腐蝕用樹脂，其主要由(甲基)丙烯酸酯類等單體和含有羥基的乙烯基單體在自由基引發劑的條件下進行聚合得到，當用于涂料工業中時，常常和含有異氰酸酯基團的固化劑搭配適用。這類雙組分樹脂與單組份樹脂相比，具有較高的交聯密度，這使得雙組分樹脂具有優異的耐化學品腐蝕性，因此，常常被用于金屬涂裝中。

雙組分羥基丙烯酸樹脂由于含有親水的羥基組分和羧基組分，使得其耐化學品性能得到一定的損失。現有一些專利中雖然有引入硅烷偶聯劑或其它交聯單體來提高樹脂的交聯密度，但并不能對樹脂的性能有本質的提升。

聚烯烴樹脂具有化學穩定性好，能耐大多數酸堿以及鹽霧的侵蝕，且吸水性小，電絕緣性能優良等性質。然而它們在涂料工業通用溶劑中的不溶解特性限制了它的應用,僅能用于粉末涂料。聚烯烴材料非極性的性質也限制了它們在某些領域的應用，因此需要在聚烯烴材料中引入極性官能團。

專利CN112898464A提供了一種極性聚烯烴材料的制備方法，所述極性聚烯烴材料采用的共聚單體包括乙烯單體和含有極性官能團的共聚單體。這種方法雖然能夠解決聚烯烴材料的極性化等問題，但所采用的方法經濟性較差。

專利CN114249853A公開了一種由烯式不飽和極性單體制備極性官能團化烯烴均聚物或共聚物的方法，其烯式不飽和極性單體的金屬鹽反相膠束溶液通過超分子自組裝過程在一定條件下發生均聚反應或與乙烯單體發生共聚反應得到。該方法由于工藝較為復雜，其規模化生產存在一定的局限性。

專利CN109293839A公開了一種具有優異耐水煮性能的氯化聚丙烯改性水性丙烯酸樹脂及其制備方法，其通過在氯化聚丙烯上接枝親水型單體和功能單體實現了樹脂與非極性聚烯烴基材的附著力，該方法中由于采用現有的氯化聚丙烯作為接枝基體，其上并沒有雙鍵進行自由基聚合，因此接枝效率較低。

專利CN 114276495A公開了一種聚烯烴/丙烯酸酯雜化水分散體及其制備方法，以改性丙烯酸樹脂聚合物為大分子乳化劑，使丙烯酸酯類單體或其與苯乙烯類單體的混合物、聚烯烴、端羥基聚丁二烯在乳液聚合條件下反應，制備得到高分子量的雜化水分散體。該方法雖然引入了聚烯烴，但其作為乳液聚合的單體使用，其聚合效率較低其容易造成聚合不穩定。

專利CN 113088153A公開了一種氯化聚丙烯/丙烯酸酯雜化水分散體及其制備方法，其通過引入長鏈(甲基)丙烯酸酯類單體和端羥基聚丁二烯來增加丙烯酸酯與氯化聚丙烯之間的相容性，但其所含有氯化聚丙烯為外購產品，對其改性時效率較低。

發明內容

本發明的目的是提供一種丙烯酸樹脂改性聚烯烴樹脂的制備方法，所述制備方法通過乙烯與丁二烯進行配位聚合，然后利用丁二烯殘留雙鍵與丙烯酸和丙烯酸酯進行自由基聚合，有效的改善了聚烯烴樹脂的極性，使其能夠在水中進行分散，擴展了聚烯烴樹脂的應用領域。

本發明的另一目的在于提供前述方法制備得到的丙烯酸樹脂改性聚烯烴樹脂。

本發明的再一目的在于提供一種利用前述方法所得樹脂在防腐涂料中的應用，其耐化學品性達到1級。

為實現上述發明目的，本發明采用如下的技術方案：