本發(fā)明涉及基于Pickering乳液聚合法制備的超低溫?zé)崤蛎浳⑶蚣捌渲苽浞椒ǎ捎肞ickering乳液聚合法，結(jié)合“饑餓”加料法制備熱膨脹微球，并引入了低溫可反應(yīng)的油溶性過氧化物?有機(jī)胺類/硅烷類化合物及水溶性氧化劑?還原劑組成的氧化還原引發(fā)劑，所制備的超低溫?zé)崤蛎浳⑶虻钠鹗寂蛎洔囟葹?0?80℃，最大膨脹溫度不超過130℃，體積膨脹倍率為10?80倍，粒徑為0.1?20μm，粒徑分布離散度小于0.4。本發(fā)明制備的更低起始發(fā)泡溫度的超低溫?zé)崤蛎浳⑶颍M(jìn)一步拓寬了熱膨脹微球在紡織、油墨印刷、電極保溫等領(lǐng)域的應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于熱膨脹微球制備技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種基于Pickering乳液聚合法制備的超低溫?zé)崤蛎浳⑶蚣捌渲苽浞椒ā?/p>

背景技術(shù)

熱膨脹微球是一種以熱塑性聚合物為外殼、低沸點(diǎn)烷烴為芯材的核殼結(jié)構(gòu)聚合物微球。在加熱條件下，微球的外殼軟化，烷烴芯材氣化，體積迅速膨脹為原來的幾十倍。

熱膨脹微球可根據(jù)起始發(fā)泡溫度(Tstart)的不同，將其分為低溫(120℃)、中溫(120-180℃)、高溫(180℃)三大類。低溫?zé)崤蛎浳⑶蛑饕獞?yīng)用于造紙、油墨印刷、皮革修復(fù)等領(lǐng)域。但隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，在某些特定應(yīng)用場景，如電極材料等，要求低溫?zé)崤蛎浳⑶蚓哂懈偷钠鹗寂蛎洔囟龋叩呐蛎洷堵室约皟?yōu)異的分散性能。

目前，低溫?zé)崤蛎浳⑶蛑饕捎脩腋【酆戏ㄟM(jìn)行原位聚合，專利CN103665419B公開了外殼材料使用了含鹵素的偏二氯乙烯制備的低溫?zé)崤蛎洖榍螅鹗及l(fā)泡溫度為110℃。專利CN106832110A公開了使用不含鹵素的極性端單體，制備了起始發(fā)泡溫度為70-90℃的低溫?zé)崤蛎浳⑶颉＠鸆N109134782A采用懸浮聚合法，通過添加丙烯酸酯類單體及聚醚型不飽和單體制備起始發(fā)泡溫度為60-80℃的熱膨脹微球。

乳液聚合法制備熱膨脹微球的專利報(bào)道較少，如中國專利CN102633936B和CN102775545B在制備時(shí)使用了傳統(tǒng)有機(jī)小分子乳化劑，反應(yīng)結(jié)束后小分子乳化劑殘留量大，影響熱膨脹微球的應(yīng)用性能。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是為了提供一種基于Pickering乳液聚合法制備的超低溫?zé)崤蛎浳⑶蚣捌渲苽浞椒ā?/p>

本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：

本發(fā)明的技術(shù)方案之一提供了一種基于Pickering乳液聚合法制備的超低溫?zé)崤蛎浳⑶虻闹苽浞椒ǎㄒ韵虏襟E：

(1)將納米無機(jī)固體顆粒乳化劑、水相阻聚劑、氯化鈉、油溶性還原劑及水置于反應(yīng)器中攪拌混合，得到微乳液相；

(2)將烯屬類不飽和單體、低沸點(diǎn)烷烴組合物、交聯(lián)劑、油溶性氧化劑加入密閉容器中充分溶解，得到油相；

(3)將水溶性還原劑溶于水中，得到第一水相，同時(shí)，將水溶性氧化劑溶于水中，得到第二水相；

(4)將步驟(2)所得油相、步驟(3)所得第一水相和第二水相同時(shí)開始滴加入步驟(1)的微乳液相中，接著反應(yīng)一段時(shí)間；

(5)繼續(xù)往步驟(4)的反應(yīng)體系中加入痕跡量的氧化還原引發(fā)劑，在低溫條件下繼續(xù)反應(yīng)，以保證所有單體的轉(zhuǎn)化率為100％，得到聚合物微球乳液，最后經(jīng)過濾、洗滌、干燥后，即得到超低溫?zé)崤蛎浳⑶颉?/p>

進(jìn)一步的，步驟(1)中，所述的納米無機(jī)固體顆粒乳化劑為二氧化硅、堿性金屬氫氧化物中的一種或幾種。具體的，堿性金屬氫氧化物可以為氫氧化鎂、氫氧化鋁等。所述納米無機(jī)固體顆粒乳化劑粒徑為10-200nm，優(yōu)選30-150nm，最優(yōu)為50-100nm。