[發明專利]一種碳十二醇的制備方法

有效

• 申請號: 202210926665.X
• 申請日: 2022-08-03
• 公開（公告）號: CN115181008B
• 公開（公告）日: 2023-09-19
• 發明（設計）人: 許振成;黃少峰;任亞鵬;鄒成成;路赟;劉超;何金同
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C29/132
• 分類號: C07C29/132;C07C31/125
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種碳十二醇的制備方法，包括以直鏈十二烯、三異丁烯、四聚丙烯或其它支鏈結構的十二烯為原料，經環氧化和加氫制備碳十二醇的步驟。本發明的方法為碳十二醇的制備提供了一種新的工藝路線，流程簡單，能較高收率地獲得碳十二醇產品，綠色環保，具有較高的經濟性和實用價值。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，具體涉及一種碳十二醇的制備方法。

背景技術

碳十二醇聚氧乙烯醚具有良好的潤濕性、滲透性和乳化性能，降解速度快，毒性低，綜合性能與異構十三醇醚相當，但是生產成本較高。

US3442959A公開了一種通過石蠟氧化制備碳十二醇的方法，氧化的反應產物中會含有大量的醇、酮、醛和羧酸等副產物，為避免過度氧化，一般使用硼酸作為催化劑，且單程轉化率需控制在15-30％，大量的烷烴需要分離回用，能耗較高。即便如此，仲醇選擇性也僅為65-84％，這給產品提純帶來了很大的難度，需采用堿液皂化、分層、水洗和蒸餾，硼酸結晶回收，產生大量三廢，整個流程長，步驟多，都是在液相中進行，產品純度相對低，仲醇含量最高約在98％，會含有少量烷烴、二元醇、酮、酸及雜質，且產品往往會帶有黃色。

因此，仍舊需要一種新的制備方法，提高碳十二醇的生產效率，降低生產成本。

發明內容

本發明的目的在于提供一種碳十二醇的制備方法，通過一種全新的工藝，使用更短的流程、更低的成本和更環保的方式生產碳十二醇。

為了實現上述發明目的，本發明采用的技術方案如下：

一種碳十二醇的制備方法，采用十二碳烯烴為原料通過環氧化和加氫兩步反應制得碳十二醇。

在一個具體的實施方案中，所述的十二碳烯烴選自直鏈十二烯或帶支鏈結構的十二烯中的一種或多種。

在一個具體的實施方案中，環氧化催化劑裝填于固定床中，將空氣或氧氣與十二碳烯烴的混合物通入到固定床反應器中發生環氧化反應；優選進料方式為上進料。

在一個優選的實施方案中，所述環氧化反應的反應溫度為40-100℃，優選為60-80℃，壓力為0-1Mpa，優選為0.1-0.5Mpa，十二碳烯烴的空速為0.1-2h^-1，優選為0.2-0.8h^-1，純氧氣或空氣中的氧氣與烯烴的摩爾比為1:1-10:1，優選為2:1-5:1。

在一個具體的實施方案中，所述環氧化催化劑為異丙基取代的聚苯乙烯負載的鉬催化劑；

在一個具體的實施方案中，所述環氧化催化劑的制備方法包含以下步驟：

1)聚苯乙烯樹脂與丙烯反應，生成異丙基取代的聚苯乙烯樹脂；

2)異丙基取代的聚苯乙烯樹脂與二氧化硫反應，生成異丙基取代的聚苯乙烯磺酸樹脂；

3)異丙基取代的聚苯乙烯磺酸樹脂與鉬鹽的水溶液進行離子交換，金屬離子負載到樹脂上，過濾，烘干得到環氧化催化劑。

在一個具體的實施方案中，所述步驟1)中聚苯乙烯樹脂與丙烯反應的催化劑為路易斯酸，優選為三氯化鋁、三氟化硼、四氯化鈦中的一種或多種；優選地，催化劑的用量為聚苯乙烯樹脂質量的1-10％；所述聚苯乙烯樹脂與丙烯的投料質量比為1:1-1:10；更優選地，反應溫度為40-120℃，優選60-100℃；反應時間為1-5h，優選2-3h。

在一個具體的實施方案中，所述步驟2)中異丙基取代的聚苯乙烯樹脂與二氧化硫的反應投料質量比為1:1-1:5；優選地，反應溫度為60-120℃，優選80-100℃；反應時間為1-4h，優選2-3h。

在一個具體的實施方案中，所述步驟3)中所用的鉬鹽選自鉬酸銨、鉬酸鈉、五氯化鉬、乙酰丙酮二氧化鉬中的一種或多種。