[發明專利]一種稀土有機四面體分子籠配合物及制備方法和應用

在審

• 申請號: 202210913455.7
• 申請日: 2022-07-31
• 公開（公告）號: CN116003446A
• 公開（公告）日: 2023-04-25
• 發明（設計）人: 徐凱;李東平;郭峰;李永繡;劉紅兵;柏雪;陳紅平;陳旭波;劉月輝
• 申請（專利權）人: 南昌大學第二附屬醫院
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C08G65/337;C09K11/06;A61K47/69
• 代理公司: 南昌朗科知識產權代理事務所(普通合伙) 36134
• 代理人: 郭毅力;郭顯文

1.一種稀土有機四面體分子籠狀配合物，其特征在于：以稀土銪(III)作為頂點，以三苯胺衍生的三足β-二酮L作為面導向配體和1,10-鄰菲羅啉phen作為輔助配體，構筑具有四面體結構的稀土有機分子籠狀配合物，結構如下所示：

2.權利要求1所述的一種稀土有機四面體分子籠配合物的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

(1)按摩爾比為1:3的比例，將三苯胺衍生的三足β-二酮L和堿溶解在第一有機溶劑中，于25-50℃溫度下攪拌至澄清；

(2)將與三苯胺衍生的三足β-二酮L等摩爾量的EuX₃·6H₂O溶解于第一有機溶劑中，再緩慢滴加到步驟(1)的反應液中，保持25-50℃，繼續反應1-5小時，X為陰離子；

(3)將與三苯胺衍生的三足β-二酮L等摩爾量的1,10-鄰菲羅啉phen溶解于第一有機溶劑中，室溫攪拌至澄清后，再加入到步驟(2)的反應液中，保持25-50℃，繼續反應19-23小時；

(4)反應結束后，將步驟(3)得到的黃色沉淀物分離，黃色固體分別經第一有機溶劑和正己烷洗滌后，再經真空干燥得到無定型稀土籠狀配合物(Eu₄L₄)(phen)₄；

(5)取無定型稀土籠狀配合物(Eu₄L₄)(phen)₄用第二有機溶劑溶解后，再用第三有機溶劑液液擴散1-2周，所述的第二有機溶劑和第三有機溶劑體積比為1:1-1:4，得到稀土有機四面體分子籠狀配合物(Eu₄L₄)(phen)₄；

所述第一有機溶劑為甲醇或乙醇中的一種；

所述第二有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷或四氫呋喃中的一種；

所述第三有機溶劑為正己烷、環己烷、正戊烷、正庚烷或乙醚中的一種；

所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、乙醇鈉、氨水或三乙胺中的一種；

所述陰離子X為硝酸根、鹵素離子、草酸根、磺酸根、三氟甲磺酸根、醋酸根中的一種。

3.一種含權利要求1所述的稀土有機四面體分子籠配合物結構的復合材料，其特征在于，所述的材料經Pluronic?F127修飾后得到，其具有以下結構：

4.權利要求3所述的含權利要求1所述的稀土有機四面體分子籠配合物結構的復合材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(Eu₄L₄)(phen)₄與Pluronic?F127質量比為1:1～1:5，用四氫呋喃溶解澄清后，加入到去離子水中，四氫呋喃與去離子水體積比為1:1-1:2，室溫攪拌1-5小時，經透析12-24小時后，冷凍干燥，得到黃色固體復合材料(Eu₄L₄)(phen)₄@F127；其合成路線如下式所示：

5.權利要求1所述的一種含稀土有機四面體分子籠配合物結構的復合材料作為內耳藥物載體提送系統在內耳疾病治療的應用。