[發明專利]一種2,7-二羥基-9-芴酮的制備方法

有效

• 申請號: 202210897816.3
• 申請日: 2022-07-28
• 公開（公告）號: CN115028522B
• 公開（公告）日: 2023-10-24
• 發明（設計）人: 郝衛;陳一賢;彭慧珍;馮冬祥
• 申請（專利權）人: 杭州盧普生物科技有限公司
• 主分類號: C07C45/64
• 分類號: C07C45/64;C07C49/747;C07C67/04;C07C67/29;C07C69/78
• 代理公司: 杭州君度專利代理事務所(特殊普通合伙) 33240
• 代理人: 鄭芳

1.一種2,7-二羥基-9-芴酮的制備方法，其特征在于包括下述步驟：

(1)將苯甲酸、氧化劑A、芴、溶劑A和催化劑A混合進行反應，得到9H-芴-2,7-二?；郊姿狨ィ?/p>

(2)將9H-芴-2,7-二?；郊姿狨ァ⑷軇〣和催化劑B、氧化劑B進行氧化反應，得到9-氧代-9H-芴-2,7-二?；郊姿狨?；

(3)將9-氧代-9H-芴-2,7-二?；郊姿狨?、與溶劑C和堿混合進行水解反應，得到2,7-二羥基-9-芴酮；產物純度大于99.5％，收率大于92％。

2.根據權利要求1所述2,7-二羥基-9-芴酮的制備方法，其特征在于：步驟(1)中，所述氧化劑A為過硫酸鈉、過氧單磺酸鉀、氧化銀、二乙酸碘苯、亞碘酰苯中的一種或二種以上任意組合；溶劑A為二氯乙烷、氯仿、DMF、乙腈、二氧六環、DMSO、甲苯、氯苯中的一種或二種以上任意組合；催化劑A為碘化銅、氯化銅、醋酸銅、氯化鈀、醋酸鈀、硝酸鈀、溴化鈀中的一種或二種以上任意組合。

3.根據權利要求2所述2,7-二羥基-9-芴酮的制備方法，其特征在于：步驟(1)的反應溫度為100～140℃，時間為5～30h。

4.根據權利要求2所述2,7-二羥基-9-芴酮的制備方法，其特征在于：步驟(1)中，芴、苯甲酸、氧化劑A、催化劑A的摩爾比為1：2～3：2～3：0.01～0.05；所述溶劑A與芴的質量比為5～10：1。

5.根據權利要求1所述2,7-二羥基-9-芴酮的制備方法，其特征在于：步驟(2)中，所述氧化劑B為叔丁基過氧化氫、雙氧水、氧氣、過氧乙酸中的一種或二種以上任意組合；溶劑B為二氯乙烷、氯仿、DMF、乙腈、二氧六環、DMSO、甲苯、氯苯中的一種或二種以上任意組合；催化劑B為氯化亞銅、碘化銅、硫酸銅、醋酸銅、碘化鉀、碘中的一種或二種以上任意組合。

6.根據權利要求5所述2,7-二羥基-9-芴酮的制備方法，其特征在于：步驟(2)的反應溫度為20～80℃，時間為2～12h。

7.根據權利要求5所述2,7-二羥基-9-芴酮的制備方法，其特征在于：步驟(2)中，所述溶劑B與9H-芴-2,7-二酰基二苯甲酸酯的質量比為5～10：1，氧化劑B與9H-芴-2,7-二酰基二苯甲酸酯的摩爾比為1～5：1，催化劑B與氧化劑B的質量比為0.05～0.3：1。

8.根據權利要求1所述2,7-二羥基-9-芴酮的制備方法，其特征在于：步驟(3)中，所述溶劑C為乙醇、甲醇、水、乙腈、二氧六環、DMSO、甲苯、氯苯中的一種或二種以上任意組合；所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、鈉氫中的一種或二種以上任意組合。

9.根據權利要求8所述2,7-二羥基-9-芴酮的制備方法，其特征在于：步驟(3)的反應-溫度為80～100℃，時間為5～10h。

10.根據權利要求8所述2,7-二羥基-9-芴酮的制備方法，其特征在于：步驟(3)中，所述溶劑C與9-氧代-9H-芴-2,7-二?；郊姿狨サ馁|量比為5～10：1，所述堿與9-氧代-9H-芴-2,7-二?；郊姿狨サ哪柋葹?～3：1。