[發(fā)明專利]一種從含硫脲銠物料中制備水合三氯化銠的方法

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• 申請日: 2022-06-28
• 公開（公告）號: CN115072809A
• 公開（公告）日: 2022-09-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 魏青;鞠景喜;陳華;陳小勤;羅來彬;王惟;楊立強(qiáng);馬銀標(biāo);潘劍明
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江微通催化新材料有限公司
• 主分類號: C01G55/00
• 分類號: C01G55/00
• 代理公司: 北京睿智保誠專利代理事務(wù)所(普通合伙) 11732
• 代理人: 馬歡歡

本發(fā)明屬于金屬催化劑制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明提供了一種從含硫脲銠物料中制備水合三氯化銠的方法。本發(fā)明利用酸溶液將含硫脲銠物料溶解，然后利用氧化劑將硫化物固定在溶液里得到含銠的酸性溶液，再利用還原劑直接還原得到銠黑，最后通過氯化、溶解、離子交換、沉淀、洗滌、溶解和減壓蒸餾得到水合三氯化銠。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及金屬催化劑制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種從含硫脲銠物料中制備水合三氯化銠的方法。

背景技術(shù)

銠催化劑是一種重要的催化劑，廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥化工、尾氣催化等，當(dāng)銠催化劑失效后需要對其中的銠進(jìn)行回收利用。在醫(yī)藥合成中，應(yīng)用最廣泛的是銠均相催化劑，這種催化劑通常是以液相的方式存在，失效后需要用吸附劑對其進(jìn)行吸附再行處理，硫脲作為一種優(yōu)秀的吸附劑，可以與貴金屬銠特異結(jié)合，有效增加貴金屬銠的回收率。目前對于含硫脲銠物料通常先進(jìn)行焚燒，再得到含銠灰分后對其進(jìn)行浸出、提純、還原操作，最后得到銠黑，氫化得到銠粉，或者直接再制備得到三氯化銠。然而該方法不僅過程非常冗長，焚燒會消耗大量能源，并且過程中會產(chǎn)生大量的二氧化硫以及氮氧化物等，需要進(jìn)行尾氣凈化。

中國專利CN 102247841B介紹了一種從羰基合成乙酸酐工業(yè)廢液中回收催化劑銠的方法，包括了廢液焚燒、灰化、熔融置換等步驟。該現(xiàn)有技術(shù)中焚燒過程會產(chǎn)生大量的廢氣，并且隨著含銠灰分會隨著廢氣飄動導(dǎo)致銠的損耗。

中國專利CN 109554553B提出先將硫脲銠廢料在中溫范圍內(nèi)熱解碳化分解，得到多孔黑色混合物顆粒，再富氧空氣氧化除去碳及其他雜質(zhì)元素，然后將銠灰與氯化鉀混合得到氯銠酸鉀混合物再經(jīng)過交換樹脂除雜，經(jīng)由氫氧化鉀沉淀后洗滌，加入鹽酸蒸發(fā)得到水合三氯化銠。該方法雖然有效避免了焚燒過程中帶來的銠損失，但依然會消耗大量能源，并且過程會產(chǎn)生大量的廢氣，需要進(jìn)行尾氣凈化。

可見，現(xiàn)有技術(shù)并不能夠很好的解決焚燒法回收含硫脲銠物料所存在的缺陷。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種從含硫脲銠物料中制備水合三氯化銠的方法，以克服焚燒法回收含硫脲銠物料存在的技術(shù)問題，減少銠的損耗。

為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：

本發(fā)明提供了一種從含硫脲銠物料中制備水合三氯化銠的方法，包含如下步驟：

(1)將含硫脲銠物料溶解于酸溶液中，得到溶解液；

(2)將所得溶解液和氧化劑混合后煮沸，冷卻后過濾得到含銠酸性溶液；

(3)將含銠酸性溶液和還原劑混合后煮沸、抽濾得到銠黑；

(4)將所得銠黑與堿金屬氯化物在氯氣氛圍下進(jìn)行反應(yīng)，得到氯銠酸鹽；

所述堿金屬氯化物為氯化鉀或氯化鈉；

(5)將所得氯銠酸鹽溶于水后通過陽離子交換樹脂除去堿金屬離子，得到凈化后的氯銠酸鹽溶液；

(6)使用堿性溶液將所得凈化后的氯銠酸鹽溶液的pH值調(diào)節(jié)至7～8，得到氫氧化銠；

(7)將所得氫氧化銠加入到濃鹽酸中煮沸得到三氯化銠溶液；

(8)將所得三氯化銠溶液減壓蒸餾得到水合三氯化銠晶體。

優(yōu)選的，所述步驟(1)中酸溶液為稀鹽酸或者稀硫酸，濃度為1～15wt％；

所述含硫脲銠物料與酸溶液的質(zhì)量比1：5～50；

所述溶解的溫度為25～60℃，時間為0.5～1.5h。

優(yōu)選的，所述步驟(2)中氧化劑包含雙氧水或次氯酸鈉；

所述氧化劑與含硫脲銠物料的質(zhì)量比為3～50：1；

所述煮沸的時間為0.5～1.5h。