[發(fā)明專利]一種脂環(huán)胺同分異構(gòu)體的改性分離方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202210746130.4
• 申請(qǐng)日: 2022-06-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN115073319A
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-09-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 于波;張聰穎;李鑫;張文清;劉趙興;張昊;尚永華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C253/30
• 分類號(hào): C07C253/30;C07C253/34;C07C255/24
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明提供了一種脂環(huán)胺同分異構(gòu)體的改性分離方法。該方法為：以丙烯腈改性PACM異構(gòu)混合物，得到單腈乙基?順順PACM、順?lè)碢ACM和反反PACM的混合物，精餾提取順?lè)碢ACM和反反PACM；以丙烯腈改性精餾提取的順?lè)碢ACM和反反PACM混合物，得到單腈乙基?順?lè)?反順PACM和反反PACM的混合物，精餾提取反反PACM；以丙烯腈改性精餾提取的反反PACM得到單腈乙基?反反PACM。采用本方法可以精準(zhǔn)地獲得不同丙烯腈改性PACM異構(gòu)體的純品。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種脂環(huán)胺同分異構(gòu)體的改性分離方法。

背景技術(shù)

環(huán)氧樹(shù)脂本質(zhì)是一種熱固性性材料，其應(yīng)用領(lǐng)域已經(jīng)從日常生活用品滲透到高新技術(shù)領(lǐng)域等各個(gè)方面。目前，普通環(huán)氧樹(shù)脂應(yīng)用市場(chǎng)接近飽和，而類似電子工業(yè)、汽車(chē)產(chǎn)業(yè)、海洋工業(yè)、集裝箱工業(yè)等高端領(lǐng)域?qū)τ诃h(huán)氧樹(shù)脂的需求量日益增長(zhǎng)，且大量依賴進(jìn)口。因此，環(huán)氧樹(shù)脂領(lǐng)域的發(fā)展前景十分廣闊，也對(duì)固化劑的品質(zhì)提出了更高的要求，所以需要我們進(jìn)一步去開(kāi)發(fā)差異化明顯、性能更加優(yōu)異的高端固化劑。

二氨基二環(huán)己基甲烷(PACM)是一種非常重要的脂環(huán)族二胺，它存在反反、順?lè)匆约绊橅樔N熱力學(xué)性質(zhì)不同的立體異構(gòu)體，三種異構(gòu)體的組成比例直接決定了PACM產(chǎn)品及衍生產(chǎn)品的性質(zhì)及用途，而且難以通過(guò)采用分離手段獲得單一或特定異構(gòu)體的PACM；比如常見(jiàn)的反反PACM為PACM 20、PACM 50以及PACM 70，它們的應(yīng)用領(lǐng)域完全不同，能夠應(yīng)用在環(huán)氧固化劑領(lǐng)域的僅有PACM 20，而且生產(chǎn)技術(shù)難度非常大，這嚴(yán)重影響了PACM及其衍生物在高端環(huán)氧領(lǐng)域的應(yīng)用拓展，所以需要開(kāi)發(fā)一種PACM或其衍生物的異構(gòu)體分離手段。

CN 109535007 A公開(kāi)了一種二氨基二環(huán)己基甲烷同分異構(gòu)體的分離方法，該發(fā)明采用酮類化合物與PACM進(jìn)行縮合生成亞胺化合物，再進(jìn)一步催化劑作用下進(jìn)行分解，重新得到特定異構(gòu)體的PACM以及酮類化合物；該發(fā)明的過(guò)程過(guò)于復(fù)雜，而且需要多步催化才能實(shí)現(xiàn)PACM分離，技術(shù)難度較大，產(chǎn)品純度較低。

CN 102040524 B公開(kāi)了一種4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷同分異構(gòu)體的分離處理方法，該發(fā)明采用溶劑反復(fù)萃取，再進(jìn)行物理結(jié)晶的方式進(jìn)行分離，但是效果一般，只能將PACM 50分離得到PACM 20以及PACM 70兩種產(chǎn)品，無(wú)法得到單一或特定的異構(gòu)體，發(fā)明使用范圍有限。

CN 107406365 B公開(kāi)了一種二氨基二環(huán)己甲烷的異構(gòu)化方法，該發(fā)明采用亞胺化合物以及堿土金屬與PACM進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，最終實(shí)現(xiàn)了由PACM 50轉(zhuǎn)變生成PACM 70化合物；該發(fā)明同樣不具備將PACM異構(gòu)體分離的手段，意義不大。

綜上所述，PACM及其衍生物的同分異構(gòu)體分離方法至今為止報(bào)道很少，造成PACM20生產(chǎn)技術(shù)難度大，產(chǎn)能無(wú)法滿足高端環(huán)氧樹(shù)脂市場(chǎng)需求，因此開(kāi)發(fā)一款性能更為優(yōu)異的PACM衍生物異構(gòu)體的分離手段是非常必要的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于，針對(duì)現(xiàn)有的PACM及其衍生物的同分異構(gòu)體分離方法技術(shù)的不足，提供一種改性脂環(huán)胺同分異構(gòu)體的分離方法。該方法通過(guò)精準(zhǔn)地控制反應(yīng)溫度以及物料配比，一步法實(shí)現(xiàn)了單腈乙基PACM的反反、順?lè)匆约绊橅樔N異構(gòu)體的分離和產(chǎn)物制備，這對(duì)于PACM應(yīng)用性能的改善以及PACM差異化產(chǎn)品的衍生具有非常顯著的價(jià)值。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案：

一種二氨基二環(huán)己基甲烷(PACM)同分異構(gòu)體的改性分離方法，所述方法包含以下步驟：

S1：以丙烯腈改性PACM異構(gòu)混合物，得到單腈乙基-順順PACM、順?lè)碢ACM和反反PACM的混合物，精餾提取順?lè)碢ACM和反反PACM；

S2：以丙烯腈改性S1精餾提取的順?lè)碢ACM和反反PACM混合物，得到單腈乙基-順?lè)?反順PACM和反反PACM的混合物，精餾提取反反PACM；